2,5-di-tert-butyl-7,8-dithiabicyclo[4.2.0]octa-1,5-diene-3,4-dione | 1431302-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2,5-di-tert-butyl-7,8-dithiabicyclo[4.2.0]octa-1,5-diene-3,4-dione
• 英文别名: 2,5-Di-t-butyl-7,8-dithiabicyclo[4.2.0]-octa-1,5-dien-3,4-dione；2,5-ditert-butyl-7,8-dithiabicyclo[4.2.0]octa-1,5-diene-3,4-dione
• CAS: 1431302-56-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂S₂
• 分子量: 282.428
• InChiKey: BVRNXLNCUIOXAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-di-tert-butyl-7,8-dithiabicyclo[4.2.0]octa-1,5-diene-3,4-dione 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 400.0h， 生成 [1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]palladium(II) 3,6-di-tert-butyl-4,5-dioxocyclohexa-2,6-diene-1,2-bis(thiolate)-tetrahydrofurane (1/2)
  参考文献：
  名称：

  配位化学中的区域异构现象：双功能配体的氧化加成钯，由1,2-双（二苯基膦基）乙烷稳定

  摘要：

  在配位化学regioisomerism的一个独特的现象，发现：具有空间位阻的反应ö -quinone稠合带用Pd一个dithiete环2 DBA 3中的1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）的存在下，得到一个的混合物两种区域异构体：儿茶酚酯3 Cat和二硫醇酯3 Dit。两种异构体均以结晶形式分离，并通过NMR，IR和X射线衍射研究表征。DFT计算表明，3 Dit物质比异构体3 Cat更具有热力学稳定性。异构3猫到3秩 在溶液中观察到。

  DOI：

  10.1039/c7dt03891g
• 作为产物：
  描述：

  4,7-di-tert-butyl-1,3-benzodithiole-2,5,6-trione 在 二苯并-18-冠醚-6 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以72%的产率得到2,5-di-tert-butyl-7,8-dithiabicyclo[4.2.0]octa-1,5-diene-3,4-dione
  参考文献：
  名称：

  与Dithiete缔合的立体受阻邻苯二酚：包含Diolate和Dithiolate配合位点的分子

  摘要：

  一种新的稳定的位阻ö -quinone稠合以通过使用温和的条件制备的1,2- dithiete环。该化合物的骨架包含二醇盐和二硫醇盐官能团，它们具有与金属结合的潜力，从而导致形成相应的络合物。研究了该化合物作为配体相对于两个配位位点的反应性。与金属反应表明Ø在第一阶段降低了醌功能，得到了半奎宁酸酯和儿茶酚酸酯复合物。在少数情况下，仅在结合二醇盐后，二硫醇盐配位点才参与反应。获得了在两个位点均具有配位的三核锰配合物，并通过EPR光谱对其进行了表征。报道了该醌与二硫醚熔融的电化学研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201202343

文献信息

• Pd ^II (P‐P) Derivatives of o‐Quinone Annulated with Dithiete Cycle: Electrochemical Properties and Coordination Regioisomerism
  作者：Konstantin A. Martyanov、Gleb A. Abakumov、Evgeny V. Baranov、Vera V. Khrizanforova、Mikhail N. Khrizanforov、Kirill V. Kholin、Yulia H. Budnikova、Viacheslav A. Kuropatov、Vladimir K. Cherkasov

  DOI：10.1002/ejic.202000771

  日期：2020.12.13

  bidentate phosphines was studied. Excluding the case of 1,2‐bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) species, the formation of corresponding dithiolates with high yields was observed. Coordination of palladium to the dithiolene site of bifunctional ligand causes a distortion of the dioxolene site as well as significant decrease of its electron‐acceptor ability. The formation of both catecholate and dithiolate

  研究了在双齿膦的存在下，双硫醚环化的双功能邻醌与三（二亚苄基丙酮）二钯（Pd 2 dba 3）相互作用的区域选择性。除1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）物种外，还观察到以高收率形成了相应的二硫醇盐。钯与双功能配体的二硫代烯位点配位会导致二氧戊烯位点的变形以及其电子受体能力的显着降低。在与dppe反应的情况下观察到的儿茶酚酸酯和二硫代酸酯异构体的形成可能被解释为动力学因素的结果。
• New sterically-hindered o-quinones annelated with metal-dithiolates: regiospecificity in oxidative addition reactions of a bifacial ligand to the Pd and Pt complexes
  作者：K. A. Martyanov、V. K. Cherkasov、G. A. Abakumov、M. A. Samsonov、V. V. Khrizanforova、Y. H. Budnikova、V. A. Kuropatov

  DOI：10.1039/c6dt00769d

  日期：——

  annelated dithiete ring towards coordination at a dithiolene site has been discovered. New Pd and Pt dithiolate complexes have been synthesized. The reaction proceeds regioselectively, and the quinone site of the parent ligand is not affected even while using an excess of the metal complex. Both Pt and Pd complexes display a square planar surrounding for the metal ion and have very similar NMR, IR and

  已经发现空间受阻的邻醌与退火的二硫杂环丁烷在二硫代烯位点处的配位具有异常的反应性。已经合成了新的Pd和Pt二硫醇盐络合物。反应是区域选择性进行的，即使使用过量的金属络合物，母体配体的醌位点也不会受到影响。Pt和Pd络合物都显示出围绕金属离子的正方形平面，并且具有非常相似的NMR，IR和UV / Vis光谱。出人意料的是，配体在金属的二硫烯位点配位，表现出类似于邻醌的活性，可以用不同的金属还原，得到相应的邻位。-半奎宁酸酯，其通过EPR光谱法确认。结果表明，未成对的电子表现出HFC，膦配体的磷核与分子的二硫代烯位点上的金属离子配位。
• Dithiolate and Catecholate Binding of Copper by the OO∼SS Bifunctional Ligand: Regioselectivity and Regioisomeric Transformations
  作者：Viacheslav A. Kuropatov、Anna V. Cherkasova、Konstantin A. Martyanov、Anton V. Cherkasov、Andrey G. Starikov、Vladimir K. Cherkasov

  DOI：10.1002/ejic.202100517

  日期：2021.8.26

  majority of Pd, Pt or alkali metal containing metallofragments are regioselectively bound either by dithiolene or dioxolene site of the DitQ, whereas Cu(II) adducts with phenanthroline or bipyridine display equilibrium between catecholate and dithiolate forms. To the best of our knowledge this is a rare example of equilibrium between regioisomeric coordination compounds. We determined the energetic

  带有环状二硫醚环 ( DitQ ) 的邻醌为比较苯并二硫烯和苯并二氧杂环戊烯配位位点的性质提供了独特的机会。大多数含有 Pd、Pt 或碱金属的金属碎片通过DitQ的二硫烯或二恶烯位点区域选择性地结合，而 Cu(II) 与菲咯啉或联吡啶的加合物在儿​​茶酚酸盐和二硫醇盐形式之间表现出平衡。据我们所知，这是区域异构配位化合物之间平衡的罕见例子。我们从依赖于温度的电子顺磁共振测量中确定了这种平衡的能量参数。DitQ 的明确二硫醇结合模式在三核 Cu(I)-Cu(II)-Cu(I) 物种的情况下发现，其中铜的正式氧化态为 +1 。
• Regioselective interaction of bifunctional o-quinone, annulated with dithiete cycle, and Ni(CO)4. New heterospin bis(o-semiquinonato) nickel complexes
  作者：K.A. Martyanov、V.A. Kuropatov、E.V. Baranov、M.V. Arsenyev、A.S. Bogomyakov、V.K. Cherkasov

  DOI：10.1016/j.poly.2021.115512

  日期：2021.12

  Regioselective activation of dioxolene coordination site was observed in reactions of Ni(CO)4 and bifunctional o-quinone, annulated with dithiete cycle (ditQ). Novel hexacoordinated bis(o-semiquinonato) nickel complexes Ni(ditSQ)2(THF)2 (1), Ni(ditSQ)2(Py)2 (2), Ni(ditSQ)2(2,2′-bpy) (3) and Ni(ditSQ)2(4-NIT-Py)2 (4) (4-NIT-Py = 2-(4-pyridinyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide) were obtained

  在 Ni(CO) 4和双功能邻醌的反应中观察到二氧杂环戊烯配位位点的区域选择性活化，与二硫醚循环 (ditQ) 成环。新型六配位双（邻半醌）镍配合物 Ni(ditSQ) 2 (THF) 2 ( 1 ), Ni(ditSQ) 2 (Py) 2 ( 2 ), Ni(ditSQ) 2 (2,2'-bpy) ( 3 ) 和 Ni(ditSQ) 2 (4-NIT-Py) 2 ( 4 ) (4-NIT-Py = 2-(4-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基-3-氧化物）。X射线衍射研究揭示了扭曲的八面体几何反式-Ni离子的中性单齿配体的排列。在获得的异自旋系统中观察到铁磁金属 - 配体和反铁磁配体 - 配体交换相互作用。
• Metallocomplexes, exhibiting catecholate binding mode for o-quinone, annulated with dithiete cycle
  作者：K.A. Martyanov、V.A. Kuropatov、R.V. Rumyantcev、V.K. Cherkasov

  DOI：10.1016/j.ica.2021.120604

  日期：2021.12