(4R)-4-methyl-1,3,2-dioxathiepane-2,2-dioxide | 757954-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (4R)-4-methyl-1,3,2-dioxathiepane-2,2-dioxide
• 英文别名: (4R)-4-methyl-1,3,2-dioxathiepane 2,2-dioxide
• CAS: 757954-44-2
• 化学式: C₅H₁₀O₄S
• 分子量: 166.198
• InChiKey: FOELWZRXJYBPET-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.8±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-methyl-1,3,2-dioxathiepane-2,2-dioxide 在 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (1S,2S)-1-phenyl-2-methylphospholaneborane
  参考文献：
  名称：

  立体选择性环化和锥体反转策略的 P-Chirogenic Phospholane 合成

  摘要：

  报道了 P-chirogenic 单和双磷烷的制备。所证明的方法采用环状硫酸盐与初级膦在碱存在下的立体选择性环化，以生成“顺式”或“顺式/顺式”P-手性磷杂环戊烷，然后通过热诱导锥体反转提供“反式”或“反式/反式” “ P-chirogenic 磷烷。将一种“反式/反式”磷烷的铑络合物应用于底物前体对药物候选普瑞巴林的高度对映选择性不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/ja048079l
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸 在 nickel(II) triflate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 2,2,2-三氟乙醇 、 (S,S)-quinoxP 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 31.5h， 生成 (4R)-4-methyl-1,3,2-dioxathiepane-2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  质子促进的镍催化脂肪族酮酸不对称氢化

  摘要：

  已发现用于脂肪族酮酸的不对称氢化的稳健且有效的镍-膦配合物。质子促进了C=O键的活化，并通过氢键控制立体选择性，从而以高收率获得具有优异对映选择性的相应产物。

  DOI：

  10.1002/anie.202115983

文献信息

• Probing the Importance of the Hemilabile Site of Bis(phosphine) Monoxide Ligands in the Copper-Catalyzed Addition of Diethylzinc to <i>N</i>-Phosphinoylimines: Discovery of New Effective Chiral Ligands
  作者：Isabelle Bonnaventure、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo800969x

  日期：2008.8.1

  hemilabile ligand Me-DuPHOS(O) 2 has proven to be a successful ligand for the copper-catalyzed addition of diethylzinc to N-phosphinoylimines. The corresponding α-chiral amines were obtained in high yields (80−98%) and enantiomeric ratios (19.0:1 to 99.0:1 er). Furthermore, this Cu•2 catalytic system has been shown to be effective in the addition of diethylzinc to nitroalkenes and in the reduction of β,β-disubstituted

  半不稳定的配体Me-DuPHOS（O）2已被证明是铜催化将二乙基锌加成到N-膦基嘧啶中的成功配体。以高收率（80-98％）和对映体比率（19.0：1至99.0：1 er）获得了相应的α-手性胺。此外，已经表明该Cu 2催化体系在将二乙基锌添加到硝基烯烃中和减少β，β-二取代的乙烯基苯基砜方面是有效的。本文描述了一般的结构/选择性研究，其中三个配体亚基（手性磷酰基-连接基-不稳定的配位基团（Z））被系统地修饰，并在铜催化的二乙基锌加到N-膦基嘧啶1中进行了测试。衍生自苯甲醛。这项研究导致发现了一类新的有效手性配体，其结合了一个手性磷烷单元和一个非手性氧化膦。
• Stereoselective Cyclization and Pyramidal Inversion Strategies for P-Chirogenic Phospholane Synthesis
  作者：Garrett Hoge

  DOI：10.1021/ja048079l

  日期：2004.8.1

  Preparation of P-chirogenic mono- and bisphospholanes is reported. The demonstrated method employs a stereoselective cyclization of cyclic sulfates with primary phosphines in the presence of base to generate "cis" or "cis/cis" P-chirogenic phospholanes followed by heat-induced pyramidal inversion to provide "trans" or "trans/trans" P-chirogenic phospholanes. A rhodium complex of one "trans/trans" phospholane

  报道了 P-chirogenic 单和双磷烷的制备。所证明的方法采用环状硫酸盐与初级膦在碱存在下的立体选择性环化，以生成“顺式”或“顺式/顺式”P-手性磷杂环戊烷，然后通过热诱导锥体反转提供“反式”或“反式/反式” “ P-chirogenic 磷烷。将一种“反式/反式”磷烷的铑络合物应用于底物前体对药物候选普瑞巴林的高度对映选择性不对称氢化。
• Proton‐Promoted Nickel‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Aliphatic Ketoacids
  作者：Chen‐Qiang Deng、Jiao Liu、Jia‐Hao Luo、Li‐Jin Gan、Jin Deng、Yao Fu

  DOI：10.1002/anie.202115983

  日期：2022.4.4

  A robust and efficient nickel–phosphine complex has been discovered for the asymmetric hydrogenation of aliphatic ketoacids. A proton promoted the activation of C=O bonds and controlled the stereoselectivity through hydrogen bonds to obtain the corresponding products in high yields with excellent enantioselectivities.

  已发现用于脂肪族酮酸的不对称氢化的稳健且有效的镍-膦配合物。质子促进了C=O键的活化，并通过氢键控制立体选择性，从而以高收率获得具有优异对映选择性的相应产物。