(R,R)-2,5-dimethyl-1-(trimethylsilyl)phospholane | 505092-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: (R,R)-2,5-dimethyl-1-(trimethylsilyl)phospholane
• 英文别名: (2R,5R)-2,5-Dimethyl-1-trimethylsilylphospholane；[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholan-1-yl]-trimethylsilane
• CAS: 505092-85-3
• 化学式: C₉H₂₁PSi
• 分子量: 188.325
• InChiKey: CBULBTPNRQBYJE-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  93 °C(Press: 15 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-2,5-dimethyl-1-(trimethylsilyl)phospholane 在 六氯乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到(R,R)-1-chloro-2,5-dimethylphospholane
  参考文献：
  名称：

  手性对氯膦烷：用于合成配体的多功能构件

  摘要：

  描述了对映体纯 (R,R)-1-氯-2,5-二甲基磷烷的合成，其可用于合成各种带有磷烷部分的膦配体。

  DOI：

  10.1055/s-2007-967974
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-2,5-bis(methylsulfonyloxy)hexane 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (R,R)-2,5-dimethyl-1-(trimethylsilyl)phospholane
  参考文献：
  名称：

  高度可调谐的手性双膦酸酯家族，用于rh催化的对映选择性氢化反应。

  摘要：

  通过使用高度灵活和收敛的方法，已经制备了一组16种新的且密切相关的双膦环烷配体。每种合成可以在工业上相关的规模上进行。双膦在连接两个膦酸酯单元的桥的性质上不同。桥由三元，四元，五元和六元杂环或脂环族环形成。通过使用理论计算（DFT）和分析测量结果（（31）P和（103）Rh NMR光谱，X射线结构分析）研究了双膦酮及其Rh预催化剂。研究表明，基于具有马来酸酐或马来酰亚胺桥的配体的催化剂在甲醇作为溶剂中具有不断优异的对映选择性。这可以说明优化的空间和电子效果。然而，通过改变溶剂催化剂与其他主链可以产生优异的结果。这证明了在空间性质和电子性质之间的简单关联以及导致文献中经常要求的对映选择性氢化的结果并不普遍。

  DOI：

  10.1002/chem.200600033

文献信息

• [EN] CHIRAL METAL COMPLEX COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS COMPLEXES MÉTALLIQUES CHIRAUX
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2018189060A1

  公开（公告）日：2018-10-18

  The invention comprises novel chiral metal complex compounds of the formula (I) wherein M, PR2, R3 and R4 are outlined in the description, its stereoisomers, in the form as a neutral complex or a complex cation with a suitable counter ion. The chiral metal complex compounds can be used in asymmetric reactions, particularly in asymmetric reductions of ketones, imines or oximes.

  这项发明包括公式（I）中所述的新颖手性金属配合物化合物，其中M，PR2，R3和R4在描述中概述，其立体异构体，以中性配合物或与适当的对离子形式存在。这些手性金属配合物化合物可用于不对称反应，特别是在酮，亚胺或肟的不对称还原中。
• Manganese(I)-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Ketones Using a Defined Chiral PNP Pincer Ligand
  作者：Marcel Garbe、Kathrin Junge、Svenja Walker、Zhihong Wei、Haijun Jiao、Anke Spannenberg、Stephan Bachmann、Michelangelo Scalone、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201705471

  日期：2017.9.4

  A new chiral manganese PNP pincer complex is described. The asymmetric hydrogenation of several prochiral ketones with molecular hydrogen in the presence of this complex proceeds under mild conditions (30–40 °C, 4 h, 30 bar H2). Besides high catalytic activity for aromatic substrates, aliphatic ketones are hydrogenated with remarkable selectivity (e.r. up to 92:8). DFT calculations support an outer

  描述了一种新的手性锰PNP钳复合物。在温和的条件下（30–40°C，4 h，30 bar H 2），在这种配合物的存在下，几种前手性酮与分子氢的不对称氢化反应。除了对芳族底物具有高催化活性外，脂族酮还具有显着的选择性（高达92：8）氢化。DFT计算支持外球氢化机理以及实验确定的立体化学。
• Synthesis of a New Chiral Bisphospholane Ligand for the Rh(I)-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Isomeric β-Acylamido Acrylates
  作者：Jens Holz、Axel Monsees、Haijun Jiao、Jinsong You、Igor V. Komarov、Christine Fischer、Karlheinz Drauz、Armin Börner

  DOI：10.1021/jo020453h

  日期：2003.3.1

  The highly stereoselective synthesis of a chiral silylphospholane has been described, which can be advantageously used as a building block under base-free conditions for the construction of diphosphines related to DuPHOS. The utility of silylphospholane is shown in the synthesis of a new bisphospholane ligand 1 (MalPHOS), which is characterized by a maleic anhydride backbone. The ligand forms with

  已经描述了手性甲硅烷基膦酸酯的高度立体选择性的合成，其可以在无碱条件下有利地用作构建与DuPHOS有关的二膦的结构单元。在合成新的双膦环烷配体1（MalPHOS）中显示了甲硅烷基膦环烷的效用，该双膦环烷配体1的特征是马来酸酐骨架。配体与Rh（I）形成比类似Me-DuPHOS复合物具有更大咬合角P-Rh-P的复合物。两种配合物均已在具有药物相关性的不饱和α-和β-氨基酸前体的不对称氢化中进行了测试。在某些情况下，与Me-DuPHOS配合物相比，这种新型催化剂更具优势，特别是当使用（Z）构型的β-酰氨基丙烯酸酯作为底物时。
• Chiral <i>P</i>-Chlorophospholane: A Versatile Building Block for the Synthesis of Ligands
  作者：Jens Holz、Armin Börner、Axel Monsees、Renat Kadyrov

  DOI：10.1055/s-2007-967974

  日期：——

  The synthesis of enantiomerically pure (R,R)-1-chloro-2,5-dimethylphospholane is described, which can be used for the synthesis of a wide range of phosphine ligands bearing a phospholane moiety.

  描述了对映体纯 (R,R)-1-氯-2,5-二甲基磷烷的合成，其可用于合成各种带有磷烷部分的膦配体。
• Process for preparing bisphospholane ligands
  申请人：Riermeier Thomas

  公开号：US20070149781A1

  公开（公告）日：2007-06-28

  The present invention is directed at a process for preparing enantiomerically enriched compounds of the general formula (I). Compounds of the type shown are employed in catalyst systems.

  本发明涉及一种制备对映富集化合物的方法，其一般化学式为(I)。这种类型的化合物被用于催化剂系统。