芳基醚 C-O 键的断裂对于
生物质利用和合成
化学都具有重要意义。然而,目前还没有一种在温和反应条件下具有高选择性和原子经济性的通用方法。在此,我们描述了芳基醚的光氧化还原和
钒酸盐共催化
水解,通过“羟基穿梭”途径实现的阳离子自由基加速亲核芳香取代,在环境温度下裂解C-O键。具体地,衍生自V 2 O 5的
钒酸盐由于非共价相互作用,原位
水解充当芳基醚自由基阳离子的亲核试剂。相应的 Meisenheimer 类中间体中有利的 V…O 相互作用促进了醚 C-O 键的断裂。所得
钒酸苯酯的原位
水解能够实现亲核
钒酸盐催化剂的回收。这些过程的配合完成了羟基从
水到
芳烃自由基阳离子的转移。该方法为 C-O 键断裂提供了首选方案,并展示了在
木质素降解方面的潜在应用。