3-Hydroperoxy-2-methylenebutanoic acid | 99268-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-Hydroperoxy-2-methylenebutanoic acid
• 英文别名: 2-(1-Hydroperoxyethyl)acrylic acid；3-hydroperoxy-2-methylidenebutanoic acid
• CAS: 99268-55-0
• 化学式: C₅H₈O₄
• 分子量: 132.116
• InChiKey: HJTZAXATARYPDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Hydroperoxy-2-methylenebutanoic acid 在 硫酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以61%的产率得到5-Methyl-4-methylene-3-oxo-1,2-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of 2-Hydroperoxy-2-methylenebutanoic Acid Derivatives via Photooxygenation of Tiglic Acid Derivatives

  摘要：

  在四苯基卟啉催化剂存在下，将(E)-2-甲基-2-丁烯酸衍生物（虎尾草酸衍生物）在四氯化碳中进行光氧化反应，通常可以高产率地得到3-羟基过氧-2-亚甲基丁酸衍生物。通过酸催化的环脱水反应，所获得的3-羟基过氧-2-亚甲基丁酸容易生成5-甲基-4-亚甲基-3-氧代-1,2-二氧杂环戊烷（一种过氧内酯），产率为61%。类似地，通过将(E)-2-甲基-2-丁烯醛就地氧化生成的3-羟基过氧-2-亚甲基丁醛进行环脱水反应，则生成3-羟基-5-甲基-4-亚甲基-1,2-二氧杂环戊烷。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31871
• 作为产物：
  描述：

  惕格酸 在 氧气 、 meso-tetrabenzoylporphyrin 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 3-Hydroperoxy-2-methylenebutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  水/ Pluronic F-127水凝胶中的单重态氧光氧合：提高反应效率，并结合区域选择性

  摘要：

  Pluronic F-127水凝胶是光化学反应的高效微环境，正如单烯烃的单线态氧反应所证明的那样。非极性基质位于纳米级聚合物隔室中，可以通过中子散射将其可视化。tiglate衍生物的1 O 2反应效率大大提高，与溶液相相比，三取代烯烃的烯反应的区域选择性完全切换，与沸石内光氧合相比，其区域选择性完全反转。

  DOI：

  10.1002/chem.201202296

文献信息

• Novel solvent hydrogen-bonding effects in the singlet oxygen ene reaction: a comparison of α,β-unsaturated esters and acids
  作者：Kristina L Stensaas、Jason A Payne、Alexa N Ivancic、Anisha Bajaj

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02066-4

  日期：2002.1

  corresponding methyl esters using singlet oxygen were investigated in methanol and methanol/water solvent mixtures and compared to non-hydrogen-bonding solvents with different dielectric constants. The major and minor ene allylic hydroperoxide products were quantified and this ratio for the acids was found to be dependent on a hydrogen-bonding interaction between the solvent and substrate.

  在甲醇和甲醇/水溶剂混合物中，研究了使用单重态氧对酸，当归酸，2,3-二甲基-2-丁烯酸及其相应的甲酯进行光氧化，并将其与具有不同介电常数的非氢键溶剂进行比较。对主要和次要烯丙基氢过氧化物产物进行了定量，发现该酸的比例取决于溶剂和底物之间的氢键相互作用。
• Water‐Soluble Transition‐Metal‐Phthalocyanines as Singlet Oxygen Photosensitizers in Ene Reactions
  作者：Primiano D'Ambrosio、Lucia Tonucci、Nicola d'Alessandro、Antonino Morvillo、Salvatore Sortino、Mario Bressan

  DOI：10.1002/ejic.201000784

  日期：2011.2

  The capability of platinum, palladium and ruthenium sulfophthalocyanines (PtPcS, PdPcS and RuPcS) to act as singlet oxygen [1O2(1Δg)] photosensitizers in ene reactions in aqueous medium has been investigated by combining time-resolved and steady-state techniques. Laser flash photolysis experiments with nanosecond time resolution revealed the population of the lowest excited triplet state in the case

  通过结合时间分辨和稳态技术研究了铂、钯和钌磺基酞菁（PtPcS、PdPcS 和 RuPcS）在水性介质中作为单线态氧 [1O2(1Δg)] 光敏剂的能力。具有纳秒时间分辨率的激光闪光光解实验揭示了在光激发下 PtPcS 和 PdPcS 的最低激发三重态的数量。在这两种情况下，这种瞬态被分子氧有效淬灭，导致形成 1O2(1Δg)，量子产率 ΦΔ = 0.24，时间分辨近红外发光明确证明了这一点。相比之下，RuPcS 不光敏 1O2(1Δg)，这与前体激发三重态种群的缺乏一致。在烯反应中进一步测试了这些金属-磺基酞菁（MPcSs）。与光物理结果一致，PtPcS 和 PdPcS 通过向目标 α,β-不饱和羧酸衍生物添加 1O2(1Δg) 使氢过氧化物的形成光敏化，而 RuPcS 在这方面完全没有活性。在 Amberlite® 上支持 MPcSs 显然使 ene 反应更快。
• Adam, Waldemar; Griesbeck, Axel, Angewandte Chemie, 1985, vol. 97, # 12, p. 1071 - 1072
  作者：Adam, Waldemar、Griesbeck, Axel

  DOI：——

  日期：——
• ADAM, W.;GRIESBECK, A., ANGEW. CHEM., 1985, 97, N 12, 1071-1072
  作者：ADAM, W.、GRIESBECK, A.

  DOI：——

  日期：——
• ADAM W.; GRIESBECK A., SYNTHESIS,(1986) N 12, 1050-1052
  作者：ADAM W.、 GRIESBECK A.

  DOI：——

  日期：——