Ni(dppb)₂ | 24476-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ni(dppb)₂
• 英文别名: nickel(0)(dppb)2；Ni(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)2；Ni(1,4-bis(diphenylphosphanyl)butane)2；[nickel(0)(diphenylphosphinobutane)2]；4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane;nickel
• CAS: 24476-86-6
• 化学式: C₅₆H₅₆NiP₄
• 分子量: 911.646
• InChiKey: HPYWRUWDCQNVOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.06
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(dppb)₂ 、 一氧化碳 以 正己烷 为溶剂， 生成 [Ni(CO)(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)2]
  参考文献：
  名称：

  The reactions of Ni(O) phosphino complexes with carbon monoxide

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0020-1650(71)80151-4
• 作为产物：
  描述：

  [NiBr(o-C6H4B(pinacolate))(1,2-bis(diphenylphosphino)butane)] 在 t-C₄H₉OK 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Ni(dppb)₂
  参考文献：
  名称：

  通过邻位金属苯硼酸酯的分子内 Suzuki 偶联制备第 10 族金属的苯炔配合物：第一个苯-钯 (0) 配合物的分子结构

  摘要：

  一系列镍 (II) 和钯 (II) 芳基配合物在芳环的邻位被（频哪醇）硼酸酯基团取代，[MBr[oC(6)H(4)B(pin)]L( 2)] (M = Ni, L(2) = 2PPh(3) (2a), 2PCy(3) (2b), 2PEt(3) (2c), dcpe (2d), dppe (2e), and dppb ( 2f); M = Pd, L(2) = 2PPh(3) (3a), 2PCy(3) (3b), and dcpe (3d)), 已经准备好了。许多这些配合物很容易与 KO(t)Bu 反应形成相应的苄配合物 [M(eta(2)-C(6)H(4))L(2)] (M = Ni, L(2) = 2PPh(3) (4a)、2PCy(3) (4b)、2PEt(3) (4c)、dcpe (4d)；M = Pd，L(2) = 2PCy(3) (5b))。该反应可视为 Suzuki 交叉偶

  DOI：

  10.1021/ja0264091
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 乙醇 、 1,3-丁二烯 在 Ni(dppb)₂ 作用下， 反应 21.0h， 以11%的产率得到3-methoxybut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  镍催化的氢烷氧基化反应机理的解释：结合实验和计算研究。

  摘要：

  从机理上研究了[Ni（0）（cod）2 ] / P∩P催化的丁二烯加氢烷氧基化反应生成丁烯基醚，其中P∩P = 1,4-双（二苯基膦基）丁烷（dppb）和1,2-双（二苯基膦基甲基）苯（dppmb）。实验研究表明，[（P∩P）Ni（0）（丁二烯）]和[（PPP）Ni（II）（烯丙基）]中间体具有中介作用，并排除了Ni–H物种的参与。相关物种[（DPPB）镍（0）（1,4-二苯基）] 1和[（P ∩ P）的Ni（II）（巴豆基）（CL）]配合物2（P ∩ P = dppmb）和3（P∩P = dppb）已合成，并根据VT NMR光谱和X射线晶体学研究对其进行了表征。化合物2和3显示出催化加氢烷氧基化反应的能力。上计算的研究[（dppmb）镍（0）（丁二烯）]表示一个浅显的质子化，其形成阳离子烯丙基中间体[（dppmb）镍（II）（η-C 4 H ^ 7）] OMe。然后，由溶剂稳定的甲醇盐亲

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00616

文献信息

• Synthesis and reactivity of organometallic nickel(II) complexes obtained by oxidation of nickel(0) complexes with halogenated organic compounds
  作者：Benedetto Corain、Giancarlo Favero

  DOI：10.1039/dt9750000283

  日期：——

  Reaction of the complexes [Ni(dpb)2][dpb = 1,4-bis(diphenylphosphino)butane] and [Ni(dpp)2][dpp = 1,3-bis(diphenylphosphino)propane] with RCOX (R = Ph or Et; X = Cl or Br) in benzene, in molar ratio 1 : 1, at room temperature, produces nickel(II)-acyl complexes. The spontaneous decomposition of these species produces nickel(II) dihalogenodiphosphino-complexes, nickel(0) monocarbonyldiphosphino-complexes

  配合物[Ni（dpb）2 ] [dpb = 1,4-双（二苯基膦基）丁烷]和[Ni（dpp）2 ] [dpp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷]与RCOX（R =在室温下，苯中的Ph或Et； X = Cl或Br），摩尔比为1：1，生成镍（II）-酰基配合物。这些物质的自发分解产生镍（II）二卤代二膦基络合物，镍（0）一羰基二膦基络合物和二苯甲酮或二乙基酮。
• Ligand exchange reaction between NiMe2L2 (L = bpy, PEt3) and ditertiary phosphines Ph2P(CH2)nPPH2 (n = 1−4) and effect of ligand on ease of reductive elimination of C2H6 from NiMe2(Ph2P(CH2)nPPh2)
  作者：Teiji Kohara、Takakazu Yamamoto、Akio Yamamoto

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94431-0

  日期：1980.6

  Reactions of the dimethylnickel(II) complexes NiMe2L2 (L = bpy, PEt3 (bpy = 2,2′-bipyridine)) with diphosphines Ph2P(CH2)nPPh2 (n = 1−4) give NiMe2(Ph2P(CH2nPPh2) (n = 2,3) or produce ethane and Nio-diphosphine complexes (n = 1, 4), depending on the chain length of (CH2)n of the diphosphine ligand employed. The ligand exchange reaction between NiMe2 (bpy) and Ph2P(CH2)3PPh2 (dpp) proceeds through an

  二甲基镍（II）配合物NiMe 2 L 2（L = bpy，PEt 3（bpy = 2,2'-联吡啶））与二膦Ph 2 P（CH 2）n PPh 2（n = 1-4）的反应NIME 2（PH 2 P（CH 2 ñ PPH 2）（ñ = 2,3）或产生乙烷和Ni ö -diphosphine复合物（ñ = 1，4），这取决于（CH链长2）ñ的使用二膦配体NiMe 2之间的配体交换反应（BPY）和pH 2 P（CH 2）3 PPH 2（DPP）通过进行小号Ñ 2个过程与激活参数δ ħ ≠ = 8.3千卡/摩尔和δ小号≠ = -35欧盟机制涉及DPP的协调通过配体交换反应，提出了通过一个磷原子并随后使dpp螯合并伴随bpy解离的方法。NiMe 2（Ph 2 P（CH 2）n PPh 2）（n = 2，3 ）热分解的动力学研究表明，C 2 H的还原消除6从NIME 2（PH 2 P（CH 2 Ñ PPH
• Nickel-catalysed substitution reactions of allylic compounds with soft nucleophiles: an efficient alternative to palladium catalysis
  作者：Herv� Bricout、Jean-Fran�ois Carpentier、Andr� Mortreux

  DOI：10.1039/c39950001863

  日期：——

  Substitution reactions of allyl alcohol derivatives 1a–c with diethylamine, phenol and dimethyl malonate are efficiently carried out in the presence of Ni(dppb)2(dppb = 1,2-diphenylphosphinobutane) as catalyst and ammonium salts or bases as promoters or co-reagents.

  在作为催化剂的Ni（dppb）2（dppb = 1,2-二苯基膦基丁烷）和铵盐或碱作为促进剂或共胺的存在下，烯丙醇衍生物1a – c与二乙胺，苯酚和丙二酸二甲酯的取代反应可以有效地进行。试剂。
• Effect of the bite angle of diphosphine ligands on activity and selectivity in the nickel-catalysed hydrocyanation of styrene
  作者：Mirko Kranenburg、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Dieter Vogt、Wilhelm Keim

  DOI：10.1039/c39950002177

  日期：——

  The application of diphosphines with large bite angles (βn= 101-109°) in nickel catalysts leads to successful, regioselective hydrocyanation of styrene.

  在镍催化剂中应用大咬合角（βn= 101-109°）的二膦，可成功实现苯乙烯的区域选择性氢氰化反应。
• A key step in the formation of acrylic acid from CO₂and ethylene: the transformation of a nickelalactone into a nickel-acrylate complex
  作者：Reinald Fischer、Jens Langer、Astrid Malassa、Dirk Walther、Helmar Görls、Gavin Vaughan

  DOI：10.1039/b603540j

  日期：——

  The reaction of a nickelalactone with dppm, resulting in the formation of a stable binuclear Ni(I) complex with an acrylate, a Ph2P− and a dppm bridge, models a key step in the formation of acrylic acid from CO2 and ethylene.

  镍内酯与 dppm 的反应，导致与丙烯酸酯、Ph2P− 和 dppm 桥形成稳定的双核 Ni(I) 络合物，模拟了从 CO2 和乙烯形成丙烯酸的关键步骤。