triisopropyl((4-phenylhexa-4,5-dien-1-yl)oxy)silane | 1312776-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triisopropyl((4-phenylhexa-4,5-dien-1-yl)oxy)silane
• CAS: 1312776-24-1
• 化学式: C₂₁H₃₄OSi
• 分子量: 330.586
• InChiKey: QRJZWSADFIZEIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.83
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl((4-phenylhexa-4,5-dien-1-yl)oxy)silane 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-phenyl-6-phthalimidyl-1,2-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化，生成2-溴取代的1,5-二烯

  摘要：

  在作为自由基引发剂的AIBN的存在下，丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化有效地进行，从而以优异的产率得到2-溴取代的1，5-二烯。溴自由基的区域选择性地加成在烯丙基的中心碳上，产生稳定的烯丙基，该自由基与烯丙基溴发生加成/β-片段化反应。该产物可以通过Pd催化的偶联反应进一步官能化。

  DOI：

  10.1021/ol201395p
• 作为产物：
  描述：

  1-((triisopropylsilyl)oxy)-4-pentyne 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 triisopropyl((4-phenylhexa-4,5-dien-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化，生成2-溴取代的1,5-二烯

  摘要：

  在作为自由基引发剂的AIBN的存在下，丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化有效地进行，从而以优异的产率得到2-溴取代的1，5-二烯。溴自由基的区域选择性地加成在烯丙基的中心碳上，产生稳定的烯丙基，该自由基与烯丙基溴发生加成/β-片段化反应。该产物可以通过Pd催化的偶联反应进一步官能化。

  DOI：

  10.1021/ol201395p

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Chiral Polycyclic Indolic Architectures through Pd⁰-Catalyzed Tandem Deprotection/Cyclization of Tetrahydro-β-carbolines on Allenes
  作者：Valérian Gobé、Xavier Guinchard

  DOI：10.1002/chem.201500273

  日期：2015.6.1

  Enantioenriched N‐allyl tetrahydro‐β‐carbolines were prepared by chiral phosphoric acid‐catalyzed Pictet–Spengler reactions. The compounds undergo Pd0‐catalyzed cyclizations through a tandem deprotection/cyclization process. The regioselectivity of the attack is controlled by the chain length and by the substitution pattern of the allene function. Products resulting from 5‐exo‐ or 6‐exo‐attack were obtained

  通过手性磷酸催化的Pictet-Spengler反应制备了对映体富集的N-烯丙基四氢-β-咔啉。这些化合物通过串联的脱保护/环化过程经历Pd 0催化的环化。攻击的区域选择性由链长和丙二烯官能团的取代模式控制。从5 exo-或6 exo-攻击获得的产物的非对映异构体比例高达95：5。Azepinopyrrido [3,4 b ]吲哚通过7-获得内切-cyclizations。
• Cyclometalated Iridium–PhanePhos Complexes Are Active Catalysts in Enantioselective Allene–Fluoral Reductive Coupling and Related Alcohol-Mediated Carbonyl Additions That Form Acyclic Quaternary Carbon Stereocenters
  作者：Leyah A. Schwartz、Michael Holmes、Gilmar A. Brito、Théo P. Gonçalves、Jeffery Richardson、J. Craig Ruble、Kuo-Wei Huang、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.8b11868

  日期：2019.2.6

  catalytically competent for allene-fluoral reductive coupling and previously reported transfer hydrogenative C-C couplings of dienes or CF3-allenes with methanol. Deuterium labeling studies, reaction progress kinetic analysis (RPKA) and computational studies corroborate a catalytic mechanism involving rapid allene hydrometalation followed by turnover-limiting carbonyl addition. A computationally determined stereochemical

  由手性膦配体 PhanePhos 修饰的铱配合物催化 2-丙醇介导的多种 1,1-二取代丙二烯 1a-1u 与氟代水合物 2a 的还原偶联，形成 CF3 取代的仲醇 3a-3u，其中包含无环季碳立体声。通过利用与动力学 (Z)-和热力学 (E)-σ-烯丙基铱异构体相互转化相关的浓度依赖性立体选择性效应，形成具有完整水平的支化区域选择性和高水平的反非对映选择性和对映选择性的加合物 3a-3u 。该方法用于构建 -氧杂环丁烷和 -氮杂环丁烷的效用分别通过4a和6a的形成来说明。对反应机制的研究旨在阐明 PhanePhos 作为支持配体在该转化和相关转化中的独特有效性，从而鉴定出一种色谱稳定的环金属化铱-(R)-PhanePhos 络合物，Ir-PP-I，该络合物具有催化作用能够进行丙二烯-氟还原偶联以及先前报道的二烯或 -丙二烯与甲醇的转移氢化CC偶联。氘标记研究、反应进程动力学分析
• CuH-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydrocarboxylation of Allenes: Toward Carboxylic Acids with Acyclic Quaternary Centers
  作者：Sheng Feng、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.1c01880

  日期：2021.4.7

  carboxylic acid derivatives, including those bearing all-carbon quaternary centers, through an enantioselective CuH-catalyzed hydrocarboxylation of allenes with a commercially available fluoroformate. A broad range of heterocycles and functional groups on the allenes were tolerated in this protocol, giving enantioenriched α-quaternary and tertiary carboxylic acid derivatives in good yields with exclusive branched

  我们报告了一种通过对映选择性 CuH 催化丙二烯与市售氟甲酸酯的加氢羧化来制备 α-手性羧酸衍生物（包括带有全碳季中心的衍生物）的方法。该方案可耐受丙二烯上的各种杂环和官能团，从而以良好的产率提供对映体富集的 α-季铵和叔羧酸衍生物，并具有独特的支链区域选择性。该方法的合成效用通过产品的衍生化得到了生物学上重要的化合物（包括抗血小板药物吲哚布芬）的进一步证明。