2-fluoro-N-(pentafluorophenyl)benzamide | 413613-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-fluoro-N-(pentafluorophenyl)benzamide
• 英文别名: 2-fluoro-N-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)benzamide
• CAS: 413613-58-8
• 化学式: C₁₃H₅F₆NO
• mdl: MFCD00419715
• 分子量: 305.179
• InChiKey: FGJZUMPPXQEYJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluoro-N-(pentafluorophenyl)benzamide 、 二苯基乙炔 在 dichloro[1,3-di(ethoxycarbonyl)-2,4,5-trimethylcyclopentadienyl]rhodium(III) dimer 、 silver carbonate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以65%的产率得到8-fluoro-2-(perfluorophenyl)-3,4-diphenylisoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  缺电子铑催化剂催化苯甲酰胺与内部炔烃的选择性环化

  摘要：

  在路易斯酸银盐的辅助下，在温和的反应条件下成功建立了电子缺陷[Cp E RhCl 2 ] 2催化的N-五氟苯基苯甲酰胺与内部炔烃的环化反应。尤其是，在该催化体系中，缺电子的苯甲酰胺底物可以平稳地转化为所需的产物。催化体系显示出对芳环或芳基，烷基取代的炔烃上不同取代基的宽容度。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.01.024
• 作为产物：
  描述：

  N-(五氟苯基)苯甲酰胺 在 Pd(CH₃CN)₄(OTf)₂ 、 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以78%的产率得到2-fluoro-N-(pentafluorophenyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化苯甲酸的选择性辅助氟化的实用辅助：弱配位方法

  摘要：

  最后，一个选择！通过弱配位，首次实现了高选择性的钯（II）催化的邻一氟化反应（参见方案； Ar = 2,3,5,6-四氟-4-（三氟甲基）苯基）。对该协议进行简单修改即可在单氟化和二氟化之间进行选择。一氟和二氟苯甲酸衍生物在制药和农用化学工业中很有价值。

  DOI：

  10.1002/anie.201102985

文献信息

• Ligand‐Promoted Rh ^III ‐Catalyzed Thiolation of Benzamides with a Broad Disulfide Scope
  作者：Yan‐Shang Kang、Ping Zhang、Min‐Yan Li、You‐Ke Chen、Hua‐Jin Xu、Jing Zhao、Wei‐Yin Sun、Jin‐Quan Yu、Yi Lu

  DOI：10.1002/anie.201903511

  日期：2019.7

  A ligand‐promoted RhIII‐catalyzed C(sp2)−H activation/thiolation of benzamides has been developed. Using bidentate mono‐N‐protected amino acid ligands led to the first example of RhIII‐catalyzed aryl thiolation reactions directed by weakly coordinating directing amide groups. The reaction tolerates a broad range of amides and disulfide reagents.

  已经开发了配体促进的Rh III催化苯甲酰胺的C（sp 2）-H活化/硫醇化。使用双齿单-N-保护的氨基酸配体导致了第一个由弱配位的直接酰胺基团指导的Rh III催化的芳基硫醇化反应的例子。该反应可耐受各种酰胺和二硫化物试剂。
• Ligand-Promoted Rh(III)-Catalyzed Coupling of Aryl C–H Bonds with Arylboron Reagents
  作者：Huai-Wei Wang、Pei-Pei Cui、Yi Lu、Wei-Yin Sun、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00083

  日期：2016.4.15

  Rhodium(III)-catalyzed C–H arylation of arenes with phenylboronic acid pinacol esters has been achieved using a readily removable N-pentafluorophenylbenzamide directing group for the first time. The use of a bidentate phosphine ligand (Binap) significantly increased the yield of the cross-coupling of C–H bonds with organoboron reagents.

  铑（III）催化的芳烃与苯基硼酸频哪醇酯的C–H芳基化反应是首次使用易于去除的N-五氟苯基苯甲酰胺直接基团实现的。使用双齿膦配体（Binap）可显着提高C–H键与有机硼试剂交叉偶联的产率。
• Rhodium(III)-Catalyzed C(sp²)–H Chemoselective Annulation to O-Cyclized Isochromen-imines from Benzamides
  作者：Ping Zhang、Wenju Chang、Yan-Shang Kang、Wenxuan Zhao、Pei-Pei Cui、Yong Liang、Wei-Yin Sun、Yi Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03425

  日期：2020.12.18

  selective annulation of benzamides with internal alkynes has been achieved to the formation of O-cyclized isochromen-imines. Various substituents are well-tolerated under mild reaction conditions. Density functional theory calculations indicate that silver carbonate could act as a Lewis acid to assist the ligand to improve the chemical selectivity of the reaction in a catalytic system.

  通过配体的发展和反应条件，已实现了Rh（III）催化的苯甲酰胺与内部炔烃的选择性环合反应，以形成O环化的异色素亚胺。在温和的反应条件下，各种取代基具有良好的耐受性。密度泛函理论计算表明，碳酸银可以充当路易斯酸，以协助配体提高催化体系中反应的化学选择性。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H olefination of N-pentafluoroaryl benzamides using air as the sole oxidant
  作者：Yi Lu、Huai-Wei Wang、Jillian E. Spangler、Kai Chen、Pei-Pei Cui、Yue Zhao、Wei-Yin Sun、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1039/c4sc03350g

  日期：——

  The oxidative olefination of a broad array of arenes and heteroarenes with a variety of activated and unactivated olefins has be achieved via a rhodium(III)-catalyzed C–H activation reaction. The use of an N-pentafluorophenyl benzamide directing group is crucial for achieving catalytic turnovers in the presence of air as the sole oxidant without using a co-oxidant.

  广泛的芳烃和杂芳烃与各种活化和未活化烯烃的氧化烯化反应都是通过铑（III）催化的CH活化反应实现的。了使用的Ñ苯甲酰胺引导组-pentafluorophenyl是用于实现在空气存在作为唯一氧化剂催化失误而不使用共氧化剂是至关重要的。
• Ligand‐Promoted Rhodium(III)‐Catalyzed <i>ortho</i> ‐C−H Amination with Free Amines
  作者：Huai‐Wei Wang、Yi Lu、Bing Zhang、Jian He、Hua‐Jin Xu、Yan‐Shang Kang、Wei‐Yin Sun、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.201703300

  日期：2017.6.19

  Ligand development for rhodium(III)‐catalyzed C−H activation reactions has largely been limited to cyclopentadienyl (Cp) based scaffolds. 2‐Methylquinoline has now been identified as a feasible ligand that can coordinate to the metal center of Cp*RhCl to accelerate the cleavage of the C−H bond of N‐pentafluorophenylbenzamides, providing a new structural lead for ligand design. The compatibility of

  铑（III）催化的CH活化反应的配体形成主要限于基于环戊二烯基（Cp）的支架。现已确定2-甲基喹啉是一种可行的配体，它可以与Cp * RhCl的金属中心配位，以加速N-五氟苯基苯甲酰胺的C-H键的裂解，为配体设计提供了新的结构线索。该反应与仲游离胺和苯胺的相容性还克服了钯（II）催化的CH氨基化反应的局限性。