(E)-1-diphenylphosphinyl-1-octene | 178943-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-diphenylphosphinyl-1-octene
• 英文别名: (E)-oct-1-en-1-yldiphenylphosphine oxide；[(E)-1-octen-1-yl]diphenylphosphine oxide；(E)-1-(Diphenylphosphinyl)-1-octene；[[(E)-oct-1-enyl]-phenylphosphoryl]benzene
• CAS: 178943-30-1
• 化学式: C₂₀H₂₅OP
• 分子量: 312.392
• InChiKey: QEPWIZCEFZSXGZ-QGOAFFKASA-N

物化性质

• 沸点：
  469.7±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-diphenylphosphinyl-1-octene 在 (R)-1-[(S_P)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl-di-tert-butylphosphine 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 甲基二乙氧基硅烷 、 双(对硝基苯基)磷酸酯 、 borane tetrahydrofuran 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 C₂₆H₄₁B₂O₂P
  参考文献：
  名称：

  膦硼酸盐的催化不对称合成

  摘要：

  首次介绍了两亲膦硼酸酯的催化对映选择性合成。由铜双膦配合物催化的 α,β-不饱和氧化膦的不对称硼化反应以良好的收率和高对映体过量提供了具有连位氧化膦基团的光学活性有机硼酸酯。通过立体定向转化为多功能光学活性化合物，证明了产品的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201502987
• 作为产物：
  描述：

  1-octynyldiphenylphosphine 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以73%的产率得到(E)-1-diphenylphosphinyl-1-octene
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-Catalyzed Reaction of 1-Alkynylphosphines with Water Yielding (E)-1-Alkenylphosphine Oxides

  摘要：

  将1-炔基膦与铑催化剂在1,4-二氧六烷/水的回流条件下处理，可以高选择性且高产率地制得(E)-1-烯基膦氧化物。该反应过程如下：1-炔基膦的氧化加成到铑上，随后发生水解，生成相应的末端炔和二苯基膦氧化物。然后，铑催化的末端炔的氢膦化反应继续进行，生成(E)-1-烯基膦氧化物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.81.502

文献信息

• Synthesis of lanthanide(II)–imine complexes and their use in carbon–carbon and carbon–nitrogen unsaturated bond transformation
  作者：Ken Takaki、Kimihiro Komeyama、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.003

  日期：2003.12

  1 quantitatively, the structure of which was characterized by X-ray analysis. The imine complexes 1 catalyzed dehydrogenative silylation of terminal alkynes, hydrosilylation of imines and alkenes, and intermolecular hydrophosphination of alkynes. Moreover, dehydrogenative double silylation of conjugated dienes was achieved with 1.

  和sa金属将芳香族酮亚胺还原，直接定量得到二价氮杂蒽环丙烷丙烷配合物1，其结构通过X射线分析表征。亚胺络合物1催化末端炔烃的脱氢甲硅烷基化，亚胺和烯烃的氢化硅烷化以及炔烃的分子间加氢磷酸化。此外，共轭二烯的脱氢双甲硅烷基化是用1实现的。
• Rhodium-Catalyzed <i>Anti</i>-Markovnikov–Type Hydrophosphination of Terminal Alkynes with Diphosphines and Hydrosilanes in the Presence of Oxygen
  作者：Shin-ichi Kawaguchi、Mao Kotani、Takashi Ohe、Shoko Nagata、Akihiro Nomoto、Motohiro Sonoda、Akiya Ogawa

  DOI：10.1080/10426501003773423

  日期：2010.5.27

  A novel rhodium(I)-catalyzed hydrophosphination of terminal alkynes with diphosphines and hydrosilanes takes place regioselectively in the presence of small amounts of oxygen. After air-oxidation during workups, the corresponding anti-Markovnikov–type vinylic phosphine oxides were obtained in good yields.

  末端炔烃与二膦和氢硅烷的新型铑（I）催化氢膦化反应在少量氧气存在下发生区域选择性。在后处理过程中进行空气氧化后，以良好的收率获得了相应的抗马尔科夫尼科夫型乙烯基氧化膦。
• Intermolecular Hydrophosphination of Alkynes and Related Carbon−Carbon Multiple Bonds Catalyzed by Organoytterbiums
  作者：Ken Takaki、Go Koshoji、Kimihiro Komeyama、Mitsuhiro Takeda、Tetsuya Shishido、Akira Kitani、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1021/jo030163g

  日期：2003.8.1

  Yb[bond]imine complex, [Yb(eta(2)-Ph(2)CNPh)(hmpa)(3)], to give alkenylphosphines and phosphine oxides after oxidative workup in good yields under mild conditions. This reaction is also applicable to various carbon[bond]carbon multiple bonds such as conjugated diynes and dienes, allenes, and styrene derivatives. Regio- and stereoselectivity and the scope and limitation of the present reaction clearly

  乙炔亚胺络合物[Yb（eta（2）-Ph（2）CNPh）（hmpa）（3）]催化炔烃与二苯膦的分子间氢磷酸化反应，得到链烯基膦和膦氧化物，经过良好的氧化处理在温和条件下的产量。该反应也适用于各种碳-碳多键，例如共轭二炔和二烯，丙二烯和苯乙烯衍生物。本反应的区域和立体选择性以及范围和局限性明显不同于相应的自由基反应。取而代之的是，该反应通过将炔烃插入Yb [PPh]（2）物种而发生，然后进行质子化。实际上，由亚胺配合物和膦获得了Yb [键]磷酸配合物[Yb（PPh（2））（2）（hmpa）（3）]，其对于氢磷酸化表现出相似的催化剂活性。
• Outer-Sphere Reactivity Shift of Secondary Phosphine Oxide-Based Nickel Complexes: From Ethylene Hydrophosphinylation to Oligomerization
  作者：Rudy Lhermet、Emile Moser、Erwann Jeanneau、Hélène Olivier-Bourbigou、Pierre-Alain R. Breuil

  DOI：10.1002/chem.201701414

  日期：2017.6.1

  A new dimension for secondary phosphine oxide (SPOs) ligands is described in this article. Demonstrated on original π‐allylic nickel structures, these self‐assembled complexes trigger catalytic hydrophosphinylation reactions. Addition of a Lewis acid B(C6F5)3 switches the reactivity towards migratory insertion and thus ethylene oligomerization through an unprecedented outer‐sphere interaction with

  本文介绍了仲氧化膦（SPOs）配体的新尺寸。这些自组装的复合物在原始的π-烯丙基镍结构上得到证实，可引发催化的氢膦化反应。路易斯酸B（C 6 F 5）3的添加将反应性移向迁移插入，并因此通过与配位SPO配体的前所未有的外球相互作用而使乙烯低聚。NMR实验和X射线分析可以观察两性离子活性物质的形成及其降解途径。
• Diphosphino-Functionalized MCM-41-Immobilized Rhodium Complex: A Highly Efficient and Recyclable Catalyst for the Hydrophosphinylation of Terminal Alkynes
  作者：Fang Yao、Jian Peng、Wenyan Hao、Mingzhong Cai

  DOI：10.1007/s10562-012-0781-9

  日期：2012.6

  this heterogeneous rhodium complex is a highly efficient catalyst for the hydrophosphinylation of terminal alkynes with diphenylphosphine oxide and can be recovered and recycled by a simple filtration of the reaction solution and used for at least 10 consecutive trials without any decreases in activity.Graphical AbstractHydrophosphinylation of terminal alkynes using diphosphino-functionalized MCM-41-immobilized

  二膦基功能化的 MCM-41 固定化铑配合物 (MCM-41-2P-RhCl3) 是由市售且廉价的 γ-氨基丙基三乙氧基硅烷通过固定在介孔 MCM-41 上，然后与二苯基膦甲醇和氯化铑反应合成的。发现这种多相铑配合物是一种高效催化剂，用于末端炔烃与二苯基氧化膦的氢膦酰化反应，可以通过反应溶液的简单过滤回收和循环使用，并用于至少 10 次连续试验，而不会降低活性。图形摘要描述了使用二膦基官能化 MCM-41 固定化铑配合物 (MCM-41-2P-RhCl3) 作为有效的多相催化剂对末端炔烃进行氢膦酰化。