(E)-4-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)morpholine | 1137228-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-4-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)morpholine
• 英文别名: 4-[(E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enyl]morpholine
• CAS: 1137228-90-0
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: CSVAWKPAAGBFKR-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.5±37.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)morpholine 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83 %的产率得到4-[(2E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl]morpholine,N-oxide
  参考文献：
  名称：

  N-氧化物作为Sigmatropic重排方向的控制元素：作为荧光开关的应用

  摘要：

  简单地改变溶剂就可以交换这两种异构体的优势： N-氧化物部分对水和其他羟基化溶剂的高亲和力导致了这种史无前例的“逆梅森海默重排”。因此， N-氧化物片段充当荧光和可能的其他几种应用的“开/关”开关。

  DOI：

  10.1002/chem.202301356
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 反式-4-甲氧基肉桂酸 在 聚合甲醛 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到(E)-4-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  Additive-Free Decarboxylative Coupling of Cinnamic Acid Derivatives in Water: Synthesis of Allyl Amines

  摘要：

  The first example of an additive-free decarboxylative coupling of cinnamic acid derivatives with formaldehyde and amines to afford the corresponding allyl amines is reported. This reaction is highly environmentally friendly because it was conducted in H2O and without any additives, releasing only CO2 and H2O as byproducts. This reaction showed a broad substrate scope including cyclic and acyclic amines and high functional group tolerance. Moreover, phenyl dienoic acid participated in this type of decarboxylative coupling reaction.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00303

文献信息

• C–N Bond Formation from Allylic Alcohols via Cooperative Nickel and Titanium Catalysis
  作者：S. Hadi Nazari、Norma Tiempos-Flores、Kelton G. Forson、Jefferson E. Bourdeau、David J. Michaelis

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01474

  日期：2018.9.7

  Amination of allylic alcohols is facilitated via cooperative catalysis. Catalytic Ti(O-i-Pr)4 is shown to dramatically increase the rate of nickel-catalyzed allylic amination, and mechanistic experiments confirm activation of the allylic alcohol by titanium. Aminations of primary and secondary allylic alcohols are demonstrated with a variety of amine nucleophiles. Diene-containing substrates also cyclize

  通过协同催化促进烯丙基醇的胺化。催化性Ti（O - Pr）4可以显着提高镍催化的烯丙基胺化的速率，并且机械实验证实钛可以活化烯丙基醇。用各种胺亲核试剂证明伯和仲烯丙基醇的胺化。含二烯的底物在胺化之前还会环化在烯丙基镍中间体上，生成碳环胺产物。此串联过程仅在我们的协同催化系统下才能实现。
• Tsuji-Trost<i>N</i>-Allylation with Allylic Acetates by Using a Cellulose-Palladium Catalyst
  作者：Buchi Reddy Vaddula、Amit Saha、Rajender S. Varma、John Leazer

  DOI：10.1002/ejoc.201201241

  日期：2012.12

  Allylic amines were synthesized by a simple procedure using a biodegradable and easily recyclable heterogeneous cellulose–Pd catalyst through N-allylation of primary and secondary amines. The scope of this protocol includes aliphatic and benzylamines with substituted and unsubstituted allyl acetates and culminates in high yield syntheses. The highlights of the protocol include a ligand-free reaction

  通过伯胺和仲胺的 N-烯丙基化，使用可生物降解且易于回收的多相纤维素-钯催化剂，通过简单的程序合成烯丙胺。该协议的范围包括具有取代和未取代的乙酸烯丙酯的脂肪族和苄胺，并以高产合成告终。该协议的亮点包括无配体反应、简单的处理和催化剂可回收性。
• Oxidative Rearrangement of MIDA (<i>N</i>-Methyliminodiacetic Acid) Boronates: Mechanistic Insights and Synthetic Applications
  作者：Sherif J. Kaldas、Chieh-Hung Tien、Gabriel dos Passos Gomes、Stephanie Meyer、Martynas Sirvinskas、Hayden Foy、Travis Dudding、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03823

  日期：2021.1.15

  c acid) nitrogen to behave as a nucleophile and intramolecularly intercept palladium π-allyl intermediates. A mechanistic investigation indicates that this rearrangement proceeds through an SN2-like displacement at tetrasubstituted boron to furnish novel DABN boronates. Oxidative addition into the N–C bond of the DABN scaffold furnishes borylated π-allyl intermediates that can then be trapped with

  本文中，我们报道了配位半合性允许MIDA（N-甲基亚氨基二乙酸）氮起亲核试剂的作用，并分子内拦截钯π-烯丙基中间体。机理研究表明，该重排通过在四取代硼处的S N 2样位移进行，以提供新颖的DABN硼酸盐。DABN支架在N–C键上的氧化加成提供了硼化的π-烯丙基中间体，然后该中间体可以被多种亲核试剂捕获，包括三组分偶联。
• Allylic C–H amination cross-coupling furnishes tertiary amines by electrophilic metal catalysis
  作者：Siraj Z. Ali、Brenna G. Budaitis、Devon F. A. Fontaine、Andria L. Pace、Jacob A. Garwin、M. Christina White

  DOI：10.1126/science.abn8382

  日期：2022.4.15

  nondirected, electrophilic metal–catalyzed aminations tend to bind to and thereby inhibit metal catalysts. We reasoned that an autoregulatory mechanism coupling the release of amine nucleophiles with catalyst turnover could enable functionalization without inhibiting metal-mediated heterolytic carbon-hydrogen cleavage. Here, we report a palladium(II)-catalyzed allylic carbon-hydrogen amination cross-coupling

  末端烯烃与仲胺的分子间交叉偶联形成复杂的叔胺（药物中的常见基序）仍然是化学合成的主要挑战。非定向亲电金属催化胺化中的碱性胺亲核试剂倾向于结合并抑制金属催化剂。我们推断，将胺亲核试剂的释放与催化剂周转相结合的自动调节机制可以在不抑制金属介导的异裂碳氢裂解的情况下实现功能化。在这里，我们使用这种策略报告了钯 (II) 催化的烯丙基碳-氢胺化交叉偶联，具有 48 个环状和无环仲胺（10 个药学相关核）和 34 个末端烯烃（带有亲电官能团），以提供 81 个叔烯丙基胺类，乙：Z）。
• 10.1021/acscatal.4c02602
  作者：Ye, Fu、Tong, Shiming、Yuan, Weiming

  DOI：10.1021/acscatal.4c02602

  日期：——

  A ligand-free cross-coupling of vinyl halides and α-silylamines toward tertiary allylic alkylamines by merging nickel and photoredox catalysis is developed. A variety of (E)-vinyl electrophiles including conjugate divinyl halides and sterically hindered vinyl halides are coupled smoothly with α-silylamines to afford allylic amines under mild conditions with good yields and E-selectivity. Moreover,

  通过结合镍和光氧化还原催化，开发了卤乙烯和α-甲硅烷基胺与叔烯丙基烷基胺的无配体交叉偶联。各种(E)-乙烯基亲电子试剂，包括共轭二乙烯基卤化物和位阻乙烯基卤化物，可以与α-甲硅烷基胺顺利偶联，在温和条件下以良好的产率和E-选择性生成烯丙胺。此外，通过简单地修饰光催化剂或延长照射时间，该反应可以通过光化学驱动的E→Z异构化提供Z-选择性烯丙胺作为主要产物。这种基于自由基的偶联策略提供了一种替代且有效的途径来构建具有良好且可调的 Z/E 选择性的叔烯丙基烷基胺。