1-Hexylhydroperoxid | 52387-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 1-Hexylhydroperoxid
• 英文别名: Isohexylhydroperoxid；4-methyl-pentyl hydroperoxide；1-Hydroperoxy-4-methylpentane
• CAS: 52387-48-1
• 化学式: C₆H₁₄O₂
• 分子量: 118.176
• InChiKey: VOWCVPPNEBYVBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Hexylhydroperoxid 在 copper diacetate 、 iron(II) sulfate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 甲基-3-戊烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  亚铁离子-铜离子诱导的烷基氢过氧化物分解的远程功能化

  摘要：

  通过用硫酸亚铁-乙酸亚铜试剂分解氢过氧化物烷基1-8，进行远程未活化C原子的分子内官能化，并获得主要在δ位具有双键的不饱和醇。反应进行，其中包含相应的烷氧基自由基9和δ-碳自由基10作为中间体。乙酸铜单电子氧化δ-碳自由基不涉及相应的碳离子；取而代之的是，形成烷基铜中间体11，并通过消除得到烯烃醇。发现该消除过程的同位素效应为k h / k d = 6.1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88972-9
• 作为产物：
  描述：

  4-methylpentyl methanesulfonate 在 hydroxide 、 双氧水 作用下， 生成 1-Hexylhydroperoxid
  参考文献：
  名称：

  亚铁离子-铜离子诱导的烷基氢过氧化物分解的远程功能化

  摘要：

  通过用硫酸亚铁-乙酸亚铜试剂分解氢过氧化物烷基1-8，进行远程未活化C原子的分子内官能化，并获得主要在δ位具有双键的不饱和醇。反应进行，其中包含相应的烷氧基自由基9和δ-碳自由基10作为中间体。乙酸铜单电子氧化δ-碳自由基不涉及相应的碳离子；取而代之的是，形成烷基铜中间体11，并通过消除得到烯烃醇。发现该消除过程的同位素效应为k h / k d = 6.1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88972-9

文献信息

• Oxidations by the reagent “O2–H2O2–vanadium derivative–pyrazine-2-carboxylic acid’. Part 12. Main features, kinetics and mechanism of alkane hydroperoxidation†
  作者：Georgiy B. Shul’pin、Yuriy N. Kozlov、Galina V. Nizova、Georg Süss-Fink、Sandrine Stanislas、Alex Kitaygorodskiy、Vera S. Kulikova

  DOI：10.1039/b101442k

  日期：——

  Various combinations of vanadium derivatives (n-Bu4NVO3 is the best catalyst) with pyrazine-2-carboxylic acid (PCA) catalyse the oxidation of saturated hydrocarbons, RH, with hydrogen peroxide and air in acetonitrile solution to produce, at temperatures <40 °C, alkyl hydroperoxides, ROOH, as the main primary products. These compounds are easily reduced with triphenylphosphine to the corresponding alcohols

  钒衍生物的各种组合（n -Bu 4 NVO 3是最好的催化剂），用吡嗪-2-羧酸（PCA）催化饱和烃RH的氧化，用过氧化氢和空气在乙腈溶液中的氧化，在<40°C的温度下生成烷基氢过氧化物ROOH作为主要催化剂农产品。这些化合物容易被三苯基膦还原成相应的醇，然后可以通过GLC定量测定。某些类似于PCA的氨基酸可以起到助催化剂的作用；但是，吡啶甲酸和咪唑-4,5-二羧酸的氧化速率和最终产物收率较低，而咪唑-4-羧酸和吡唑-3,5-二羧酸几乎没有活性。羟基自由基对烷烃RH的攻击引起氧化，从而产生烷基R 4。后者进一步与分子大气中的氧迅速反应。这样形成的过氧自由基ROO 3可以转化为氢过氧化物烷基。根据对环己烷氧化的动力学研究，我们得出结论，反应的限速步骤是含有一个配位PCA分子的复合物的单分子分解：VV（PCA）（H 2 O 2）→V IV（PCA）+HOO˙+ H +。在V IV由此物种发生反应形成进一步与第二H
• Iron(II)-Catalyzed Site-Selective Functionalization of Unactivated C(sp³ )−H Bonds Guided by Alkoxyl Radicals
  作者：Honghao Guan、Shutao Sun、Ying Mao、Lei Chen、Ran Lu、Jiancheng Huang、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201806434

  日期：2018.8.27

  for site‐selective functionalization of unactivated methylene and methine C−H bonds enabled by an FeII‐catalyzed redox process is described. The mild, expeditious, and modular protocol allows efficient remote aliphatic fluorination, chlorination, amination, and alkynylation of structurally and electronically varied primary, secondary, and tertiary hydroperoxides with excellent functional‐group tolerance

  描述了一种通过Fe II催化的氧化还原过程实现未活化的亚甲基和次甲基CH键的位点选择性官能化的烷氧基自由基导向策略。温和，快捷和模块化的协议允许对结构和电子形式不同的伯，仲和叔氢过氧化物进行高效的远程脂肪族氟化，氯化，胺化和炔基化反应，并具有出色的官能团耐受性。还演示了由有氧CH氧化引发的非氧化烷烃底物的单锅1,4-羟基官能化的应用。
• Polymerizable compositions, polymerized compositions, and methods of making and using the same
  申请人：3M INNOVATIVE PROPERTIES COMPANY

  公开号：US10889687B2

  公开（公告）日：2021-01-12

  A polymerizable composition includes an organoborane-base complex that is a complex of an organoborane and a base, a decomplexing agent that at least partially liberates the organoborane from the organoborane-base complex, a polymerizable thiol-containing component comprising at least one polymerizable thiol-containing compound having a plurality of thiol groups in which the sulfur atom of the thiol group is covalently bonded to carbon, a hydroperoxide, and a polymerizable ethylenically-unsaturated component comprising at least one polymerizable ethylenically-unsaturated compound having a plurality of ethylenically-unsaturated groups. The combined amounts of the thiol-containing and ethylenically-unsaturated compounds total at least 50 percent by weight of all polymerizable material in the polymerizable composition. The composition may be provide as a two-part composition. Polymerized reaction product of the composition and methods of making the composition are also disclosed.

  一种可聚合组合物包括一种有机硼烷-碱络合物，它是有机硼烷和碱的络合物；一种解络剂，它至少部分地将有机硼烷从有机硼烷-碱络合物中释放出来、一种可聚合的含硫醇组分，包括至少一种可聚合的含硫醇化合物，该化合物具有多个硫醇基团，其中硫醇基团的硫原子与碳共价键合，一种过氧化氢，以及一种可聚合的乙烯基不饱和组分，包括至少一种可聚合的乙烯基不饱和化合物，该化合物具有多个乙烯基不饱和基团。含硫醇化合物和乙烯基不饱和化合物的总和至少占可聚合组合物中所有可聚合材料重量的 50%。该组合物可作为双组分组合物提供。此外，还公开了该组合物的聚合反应产物和制造该组合物的方法。
• [EN] DABIGATRAN CYCLIC ESTER DERIVATIVE, AND METHOD FOR PREPARATION AND PHARMACEUTICAL USE THEREOF<br/>[FR] DÉRIVÉ D'ESTER CYCLIQUE DE DABIGATRAN ET PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET D'UTILISATION PHARMACEUTIQUE DE CELUI-CI<br/>[ZH] 一种达比加群环基酯衍生物及其制备方法和在药学上的用途
  申请人：SICHUAN HAISCO PHARMACEUTICAL CO LTD

  公开号：WO2016019844A1

  公开（公告）日：2016-02-11

  本发明涉及一种通式(I)所示的达比加群环基酯衍生物及其立体异构体或药学上可接受的盐，以及在制备用于预防和治疗血栓栓塞疾病的药物中的用途，结构如式（I）所示，X1、X2、R1、R2的定义与说明书一致。
• Copper-Catalyzed Remote sp³ C−H Chlorination of Alkyl Hydroperoxides
  作者：Rituparna Kundu、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ol100472t

  日期：2010.6.4

  A copper-catalyzed methodology to functionalize remote sp(3) C-H bonds in alkyl hydroperoxides is presented. The atom-transfer chlorination utilizes simple ammonium chloride salts as the chlorine source, and the internal redox process requires no external redox reagents.