(R)-3-(4-bromophenyl)cyclohexan-1-one | 501666-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(4-bromophenyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (R)-3-(4-bromophenyl)cyclohexanone；(+)-3-(4-bromophenyl)cyclohexanone；(3R)-3-(4-Bromophenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 501666-06-4
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO
• 分子量: 253.139
• InChiKey: OWJFSGNEZCNGJL-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.380±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(4-bromophenyl)cyclohexan-1-one 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的烷基-烷基交叉偶联控制邻位立体中心

  摘要：

  邻位立体中心存在于许多天然和非天然化合物中。尽管未活化的烷基亲电试剂的金属催化交叉偶联反应已成为有机合成中的强大工具，但实际上，尚无任何报道能产生更少的邻位立构中心的过程。在这项研究中，我们确定手性镍催化剂可以介导双立体收敛的烷基-烷基交叉偶联，特别是外消旋吡咯烷衍生的亲核试剂与环状烷基卤化物（作为立体异构体的混合物）的反应，以产生具有良好立体选择性的邻位立体中心。 。

  DOI：

  10.1002/anie.201702402
• 作为产物：
  描述：

  对溴碘苯 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 四甲基乙二胺 、 silver(I) acetate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 28.08h， 生成 (R)-3-(4-bromophenyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  稳定的碘化芳基对映体的对映选择性共轭加成：Hayashi反应的改进方案

  摘要：

  通过将锌直接插入芳基碘化物中制备的稳定的芳基碘化碘化物被用作Hayashi Rh催化的烯酮对映体选择性共轭物的亲核试剂。优化了反应条件，将苯碘化锌添加到2-环己烯-1-酮中，获得了良好的收率和99％ee的加成产物。使用不同的芳基碘化碘和烯酮检查方案的一般适用性。具有卤素和亲电基团的有机金属试剂也已成功使用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001141

文献信息

• Fine‐Tuning the Bicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐diene Ligands: Second Generation 4,8‐Substituted Dienes for Rh‐Catalyzed Asymmetric 1,4‐Addition Reactions
  作者：Vidmantas Bieliūnas、Sigitas Stončius

  DOI：10.1002/cctc.202100638

  日期：2021.9.7

  C2-symmetric 4,8-endo,endo-bis(alkoxy) bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene ligands possessing additional 4,8-exo,exo substituents is reported. The 4,8-exo,exo groups provide a further element for fine-tuning of the ligand structure by enforcing conformational rigidity of the 4,8-endo,endo side chains. Such tetrasubstituted bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dienes were employed as steering ligands in the rhodium-catalyzed arylation

  设计和合成了第二代C 2 -对称 4,8-内，内 -双（烷氧基）双环 [3.3.1] 壬 - 2,6-二烯配体，具有额外的 4,8-外，外取代基。4,8- exo,exo基团通过加强 4,8-内、内侧链的构象刚性为配体结构的微调提供了进一步的元素。这种四取代的双环[3.3.1]壬二烯-2,6-二烯在铑催化的环烯酮与芳基硼酸的芳基化反应中被用作导向配体，提供相应的1,4-加成产物，产率良好至极好（69- 99 %) 和高达 99 % ee 的对映选择性。
• A novel, C2-symmetric, chiral bis-cyclosulfinamide-olefin tridentate ligand in Rh-catalyzed asymmetric 1,4-additions
  作者：Li Zhang、Mingchao Tan、Lihong Zhou、Qingle Zeng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.06.008

  日期：2018.7

  A C2-symmetric, chiral bis-cyclosulfinamide-olefin ligand composed of two 1-oxo-2,3-dihydro-1,2-benzisothiazole moieties with rigid skeletons and a conformationally flexible butenylene chain is disclosed for the first time. HRMS and 1H NMR analyses verify that the in situ-generated complex of the ligand and [Rh(C2H4)2Cl]2 possesses a rhodium (I) center coordinated to the tridentate ligand via two sulfinyl

  首次公开了由两个具有刚性骨架和构象柔性的丁烯链的1-氧代-2，3-二氢-1，2-苯并噻唑结构部分组成的AC 2对称的手性双环亚磺酰胺-烯烃配体。HRMS和1 H NMR分析证实，该配体与[Rh（C 2 H 4）2 Cl] 2原位生成的络合物具有通过两个亚磺酰基部分和一个CdbndC键与三齿配体配位的铑（I）中心。手性配体在Rh催化的芳基硼酸与环己烯酮和环戊烯酮的不对称1,4-加成反应中提供了极高的对映选择性（高达> 99％ee）。与类似的手性二齿配体相比，三齿配体具有更高的对映选择性。
• Synthesis of Highly Enantioenriched Propelladienes and their Application as Ligands in Asymmetric Rh-Catalyzed 1,4-Additions
  作者：Tommaso Pecchioli、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02204

  日期：2018.9.7

  The first synthesis of highly enantioenriched [4.3.3]propelladienes is reported. The novel bridged bicyclo[3.3.0] dienes were applied as steering ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric arylation of cyclic enones. The catalytic system showed high catalytic activity, and the 1,4-adducts were obtained in good to excellent yields (46–99%) with enantioselectivities up to 96% ee.

  据报道，首次合成了高度对映体富集的[4.3.3]丙二烯。新型桥联双环[3.3.0]二烯用作铑催化的环状烯酮的不对称芳基化反应的配位体。催化体系显示出较高的催化活性，并且1,4-加合物以良好至优异的收率（46–99％）获得，对映选择性高达ee的96％。
• Practical Method for Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Utilizing an In Situ Prepared Rhodium Catalyst
  作者：Kirill Lukin、Qunying Zhang、M. Robert Leanna

  DOI：10.1021/jo802136j

  日期：2009.1.16

  A new practical method for the asymmetric Michael addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated carbonyl compounds utilizing in situ generated chiral rhodium-binap-based catalyst has been developed to address the unavailability of the preformed catalysts. While maintaining high levels of enantioselectivity reported for the preformed catalysts, the new method provides a convenient access to either

  已经开发出一种新的实用方法，用于利用原位生成的手性铑-基纳普基催化剂将芳基硼酸不对称迈克尔加成到α，β-不饱和羰基化合物上，以解决预制催化剂的不实用性。在保持所报道的催化剂对映体选择性的高水平的同时，该新方法可方便地获得产物的任何对映体形式，并大大降低了硼酸和催化剂的负载量。
• Potassium Organotrifluoroborates in Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Additions to Enones
  作者：Mathieu Pucheault、Sylvain Darses、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3552::aid-ejoc3552>3.0.co;2-4

  日期：2002.11

  derivatives, participate in asymmetric 1,4-additions to enones. This reaction, catalyzed by cationic rhodium(I) complexes chelated with binap, MeO-biphep or josiphos ligand, affords 1,4-adducts with high yields and enantioselectivities of up to 99%. Careful study of the reaction parameters shows the high sensitivity of the reaction to temperature, solvent and the amount of water cosolvent. (© Wiley-VCH

  有机三氟硼酸钾，高度稳定的有机硼衍生物，参与烯酮的不对称 1,4-加成。该反应由与 binap、MeO-biphep 或 josiphos 配体螯合的阳离子铑 (I) 络合物催化，得到 1,4-加合物，收率高，对映选择性高达 99%。对反应参数的仔细研究表明，反应对温度、溶剂和水共溶剂量的高度敏感性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)