2-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one | 503457-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-Cyclohexen-1-one, 2-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]-；2-[hydroxy-(3-nitrophenyl)methyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 503457-62-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: HAADELSDOUJUCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.353±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one 在 吡啶 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(3-nitrobenzyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  NaNO2 催化的环己烯酮-MBH 乙酸酯反应：2-亚甲基-3-环己烯酮的简便合成

  摘要：

  摘要 首次建立了NaNO 2催化从容易获得的环己烯酮-MBH乙酸酯合成2-亚甲基-3-环己烯酮的方法。目标产物快速生成，产率中等至较高，且E/Z选择性较高。操作简便、官能团耐受性好、反应条件温和以及NaNO 2高效生成2-亚甲基-3-环己烯酮的实用性构成了该反应的诱人优点。

  DOI：

  10.1080/00397911.2023.2235625
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 间硝基苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 360.0h， 以70%的产率得到2-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  芳烃甲醛和 N-亚芳基-4-甲基苯磺酰胺与 α,β-不饱和环酮的 Baylis-Hillman 反应中的路易斯碱效应

  摘要：

  在研究芳烃甲醛与 2-cyclohexen-1-one 或 2-cyclopenten-1-one 之间的 Baylis-Hillman 反应时，我们发现 te 反应非常复杂，因为路易斯碱、溶剂、底物和环- α,β-不饱和环酮的大小都会显着影响 Baylis-Hillman 反应速率甚至反应产物，特别是异常加合物 3 与正常的 Baylis-Hillman 加合物 2 在处理芳烃甲醛和 2 -cyclopenten-1-one 在 Baylis-Hillman 反应条件下，存在 Pbu^3 作为路易斯碱。另一方面，在 N-benzylidene-4-methylbenzosulfonamides 和 2-cyclohexen-1-one 或 2-cyclopenten-1-one 之间的 Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的 DMAP 存在下，反应可以大大加速，导致正常的

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3666::aid-ejoc3666>3.0.co;2-9

文献信息

• Engineering an efficient and enantioselective enzyme for the Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Rebecca Crawshaw、Amy E. Crossley、Linus Johannissen、Ashleigh J. Burke、Sam Hay、Colin Levy、David Baker、Sarah L. Lovelock、Anthony P. Green

  DOI：10.1038/s41557-021-00833-9

  日期：2022.3

  approach has delivered enzymes for a handful of model reactions. Here we show that new catalytic mechanisms can be engineered into proteins to accelerate more challenging chemical transformations. Evolutionary optimization of a primitive design afforded an efficient and enantioselective enzyme (BH32.14) for the Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction. BH32.14 is suitable for preparative-scale transformations

  计算设计和定向进化的结合可以提供一种通用策略来创建具有新功能的酶。到目前为止，这种方法已经为少数模型反应提供了酶。在这里，我们表明可以将新的催化机制设计到蛋白质中以加速更具挑战性的化学转化。原始设计的进化优化为 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应提供了一种高效的对映选择性酶 (BH32.14)。BH32.14 适用于制备规模的转化，接受范围广泛的醛和烯酮偶联伙伴，并能够促进二醛的选择性单官能化。晶体学、生物化学和计算研究表明 BH32。14 通过复杂的催化机制运作，该机制包括 His23 亲核试剂与明智定位的 Arg124 配对。这种催化精氨酸在构象状态之间穿梭以稳定多个氧阴离子中间体，并作为特殊双齿氢键催化剂（例如，硫脲）的遗传编码替代物。这项研究表明，可以从头开始构建精心设计的催化装置，以促进在自然界中未观察到的要求苛刻的多步过程。
• Remarkable Rate Acceleration of Imidazole-Promoted Baylis−Hillman Reaction Involving Cyclic Enones in Basic Water Solution
  作者：Sanzhong Luo、Peng George Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo035345p

  日期：2004.1.1

  The Baylis−Hillman reaction of cyclic enones was greatly accelerated in basic water solution with imidazoles as catalysts, which resulted in short reaction time, high yields, and expanding substrate scopes. Bicarbonate solution was shown to be the optimal reaction medium for the reaction in this study. The apparent “enhanced basicity” of imidazoles accounted for the rate increase in alkaline solution

  以咪唑为催化剂在碱性水溶液中，环状烯酮的Baylis-Hillman反应大大加快，这导致反应时间短，产率高和扩大了底物范围。在该研究中，碳酸氢盐溶液被证明是反应的最佳反应介质。咪唑的明显“增强的碱度”解释了碱性溶液的速率增加。
• Protein self-assembly induces promiscuous nucleophilic biocatalysis in Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction
  作者：Pralhad N. Joshi、Landa Purushottam、Nirmal K. Das、Saptarshi Mukherjee、Vishal Rai

  DOI：10.1039/c5ra23949d

  日期：——

  Self-assembled states of proteins render efficient promiscuous nucleophilic biocatalysis in MBH reaction in a green process.

  蛋白质的自组装状态在MBH反应中实现了高效的杂多亲核生物催化作用，这是一种绿色过程。
• Lewis Base Effects in the Baylis−Hillman Reaction of Arenecarbaldehydes and N-Arylidene-4-methylbenzenesulfonamides with α,β-Unsaturated Cyclic Ketones
  作者：Min Shi、Yong-Mei Xu、Gui-Ling Zhao、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3666::aid-ejoc3666>3.0.co;2-9

  日期：2002.11

  and 2-cycloocten -1- one in methanol, products 10 - derived from Michael additions of methanol to 9-were formed as the major products, along with traces of 9. In general, the ring-size of the α,β-unsaturated cyclic ketone can significantly affect the reaction products and rates, the Baylis-Hillman reaction and the aldol condensation reaction taking place at the same time for 2-cyclohexen-1-one or 2-cyclohepten-1-one

  在研究芳烃甲醛与 2-cyclohexen-1-one 或 2-cyclopenten-1-one 之间的 Baylis-Hillman 反应时，我们发现 te 反应非常复杂，因为路易斯碱、溶剂、底物和环- α,β-不饱和环酮的大小都会显着影响 Baylis-Hillman 反应速率甚至反应产物，特别是异常加合物 3 与正常的 Baylis-Hillman 加合物 2 在处理芳烃甲醛和 2 -cyclopenten-1-one 在 Baylis-Hillman 反应条件下，存在 Pbu^3 作为路易斯碱。另一方面，在 N-benzylidene-4-methylbenzosulfonamides 和 2-cyclohexen-1-one 或 2-cyclopenten-1-one 之间的 Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的 DMAP 存在下，反应可以大大加速，导致正常的
• Bifunctional Polymeric Organocatalysts and Their Application in the Cooperative Catalysis of Morita–Baylis–Hillman Reactions
  作者：Cathy Kar-Wing Kwong、Rui Huang、Minjuan Zhang、Min Shi、Patrick H. Toy

  DOI：10.1002/chem.200601197

  日期：2007.3.5

  these polymeric reagents contained either alkyl alcohol or phenol groups on the polymer backbone. The use of these materials as organocatalysts in a range of Morita-Baylis-Hillman reactions indicated that hydroxyl groups could participate in the reactions and accelerate product formation. In the cases examined, phenol groups were more effective than alkyl alcohol groups for catalyzing the reactions

  制备了一系列可溶的，非交联的聚苯乙烯负载的三苯基膦和4-二甲基氨基吡啶试剂。这些聚合物试剂中的一些在聚合物主链上包含烷基醇或酚基。这些材料在一系列Morita-Baylis-Hillman反应中用作有机催化剂表明，羟基可参与反应并加速产物形成。在所检查的情况下，酚基比烷基醇基对催化反应更有效。本文是用于有机合成的非天然双功能聚合试剂的合成和使用的首批报道之一，其中两个官能团可以协同参与反应的催化。