3-m-tolylcyclohex-2-enone | 82942-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-m-tolylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 3'-methyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one；3-m-Tolyl-cyclohex-2-enone；3-(3-methylphenyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 82942-79-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: BXSXAGWGAFARMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.066±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-m-tolylcyclohex-2-enone 在 氢溴酸 、 氧气 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到3'-甲基-3-联苯醇
  参考文献：
  名称：

  在分子氧下，在存在溴化氢的催化下，铜催化的2-环己烯-1-酮的氧化芳构化为苯酚†

  摘要：

  在分子氧下，在催化量的铜盐和HBr水溶液存在下，使用2-环己烯-1-酮实现了催化氧化芳构化，从而获得了苯酚衍生物。HBr的量已成功减少到催化量，并且不需要其他添加剂（例如配体和氧化剂）以及惰性条件。可以在廉价和简单的条件下合成在所需位置具有取代基的各种单，二和三取代的苯酚。还证明了氧化芳构化/溴化顺序可得到具有过量HBr的溴酚。

  DOI：

  10.1039/c3ra43071e
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-m-tolylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  （ - ）- ar -Tenuifolene的催化对映选择性全合成

  摘要：

  从商业上可买到的3-甲基环己-2-烯酮16（3个步骤，总产率75％）进行芳香族倍半萜（-）- ar- teunifolene（1）的首次催化不对称全合成。富含对映体的3,3-二取代的环己酮11是由Pd（II）催化的对映选择性（对甲苯基）硼酸在90％ee中加到3-甲基环己-2-烯酮16中获得的，这是关键的中间体。对该对映体富集的产物进行非对映选择性甲基锂加成后再进行脱水即可直接获得（-）- ar- teunifolene（1）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151850

文献信息

• Ligand- and Base-Free Pd(II)-Catalyzed Controlled Switching between Oxidative Heck and Conjugate Addition Reactions
  作者：Sarah E. Walker、Julian Boehnke、Pauline E. Glen、Steven Levey、Lisa Patrick、James A. Jordan-Hore、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1021/ol400539h

  日期：2013.4.19

  solvent allows controlled and efficient switching between oxidative Heck and conjugate addition reactions on cyclic Michael acceptor substrates, catalyzed by a cationic Pd(II) catalyst system. Both reactions are ligand- and base-free and tolerant of air and moisture, and the controlled switching sheds light on some of the factors which favor one reaction over the other.

  简单地改变溶剂即可在阳离子Pd（II）催化剂体系的催化下，在环迈克尔受体底物上的氧化Heck反应和共轭加成反应之间进行受控且有效的转换。两种反应均不含配体和碱，并且耐空气和湿气，并且受控的转换揭示了一些有利于一种反应优于另一种的因素。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols to Enones with Oxygen in Aqueous Solvent
  作者：Jingjie Li、Ceheng Tan、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol502578h

  日期：2014.10.17

  A one-pot procedure for Pd(TFA)2-catalyzed 1,3-isomerization of tertiary allylic alcohols to secondary allylic alcohols followed by a Pd(TFA)2/neocuproine-catalyzed oxidative reaction to β-disubstituted-α,β-unsaturated kenones was developed.

  一锅法用于Pd（TFA）2催化叔烯丙基醇的1,3-异构化为仲烯丙基醇，然后进行Pd（TFA）2 /新嘌呤催化的氧化反应生成β-二取代-α，β-不饱和开发了酮酮。
• Aerobic Oxidative Heck/Dehydrogenation Reactions of Cyclohexenones: Efficient Access to<i>meta</i>-Substituted Phenols
  作者：Yusuke Izawa、Changwu Zheng、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1002/anie.201209457

  日期：2013.3.25

  catalyst, employing a 6,6′‐dimethyl‐2,2′‐bipyridine ligand, promotes both the aerobic oxidative Heck coupling and dehydrogenation reactions of cyclohexenones. These reactions may be combined in a one‐pot sequence to enable the straightforward synthesis of meta‐substituted phenols (see scheme).

  争夺（间）位：一种新型双阳离子钯（II）催化剂，采用 6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶配体，促进环己烯酮的有氧氧化 Heck 偶联和脱氢反应。这些反应可以以一锅法顺序组合，以实现间位取代酚的直接合成（参见方案）。
• Pd-catalyzed arylation/aza-Michael addition cascade to C2-spiroindolines and azabicyclo[3.2.2]nonanones
  作者：Xiao-Wen Zhang、Hui Zhang、Hu-Chong Wang、Ming-Hui Zhu、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1039/d0cc04935b

  日期：——

  Pd(PPh3)4 as a catalyst, C2-spiroindolines are accessed via an intermolecular vinylogous arylation of β-alkyl cyclic enones and 2-haloanilines followed by an intramolecular aza-Michael addition. The functional group tolerance of this transformation is examined by 18 examples in up to 93% yield. In the second part, we developed an α′-arylation/aza-Michael addition cascade strategy to construct azabicyclo[3

  已经报道了β-取代的环状烯酮和2-卤代苯胺的钯催化的芳基化/氮杂-Michael加成级联反应。使用1 mol％Pd（PPh 3）4作为催化剂，通过β-烷基环烯酮和2-卤代苯胺的分子间乙烯基芳基化反应，然后通过分子内氮杂-Michael加成反应获得C2-螺二氢吲哚。通过18个实例检查了这种转化的官能团耐受性，产率高达93％。在第二部分中，我们开发了一种α'-芳基化/氮杂-迈克尔加成级联策略，以构建Pd（MeCN）2 Cl 2 ·PPh 3催化的氮杂双环[3.2.2]壬酮。。这项研究提供了一种快速途径，可从易于获得的起始原料中以高收率和高区域选择性合成复杂且有用的螺杂环和桥杂环。
• Palladium-Catalyzed Mizoroki-Heck-Type Reaction of Aryl Trimethoxysilanes
  作者：Jiang Cheng、Zhishi Ye、Fan Chen、Fang Luo、Wenhui Wang、Baoda Lin、Xiaofei Jia

  DOI：10.1055/s-0029-1217571

  日期：2009.8

  A palladium-catalyzed Mizoroki-Heck-type reaction ­of aryl trimethoxysilanes with olefins is described. A series of ­ArSi(OMe)3 and olefins, including electron-rich and electron-deficient analogues worked well in the procedure, affording the arylation products in moderate to good yields.

  描述了一种钯催化的Mizoroki-Heck型反应，将芳基三甲氧基硅烷与烯烃反应。一系列的ArSi(OMe)3和烯烃，包括电子丰富和电子缺乏的类似物，在该过程中表现良好，产得的芳基化产物收率中等至良好。