2-benzyl-2-methylcyclopentan-1-one | 150128-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-2-methylcyclopentan-1-one
• 英文别名: 2-benzyl-2-methylcyclopentanone
• CAS: 150128-13-5；57772-76-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: NHGVUGDAXXKYON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-2-methylcyclopentan-1-one 在 potassium hydrogencarbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到6-benzyl-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  反拜耳-维利格区化学法形成δ-内酯-铈催化烯醇乙酸酯与β-氧代酯的好氧偶联机理的研究

  摘要：

  铈催化的β-氧代酸酯与烯醇乙酸酯和双氧的需氧偶联产生具有1,4-二酮部分的δ-内酯。与其中较高取代的残基迁移的Baeyer-Villiger氧化（BVO）相反，在氧化CC偶联反应的情况下，较少取代的烷基残基发生1,2-移位。与BVO中的Criegee中间体相当的内过氧化氧碳鎓离子被提议作为反应中间体，并通过计算方法进行构象分析。结果，逆立体化学可以通过主要的立体电子效应来解释。使用不同的供体和受体取代的烯醇酯进行的Hammett分析为转化率决定步骤中的关键中间体氧碳鎓离子提供了支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201605468
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环戊酮 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 diethylzinc 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 2-benzyl-2-methylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下钯催化的环丙醇与芳基卤化物的交叉偶联

  摘要：

  在温和条件下，可以高收率实现环丙醇与芳基卤化物在分子内和分子间钯催化的交叉偶联。

  DOI：

  10.1021/ol1026409

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Arylation-Driven Semipinacol Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols with Diaryliodonium Salts
  作者：Daniel H. Lukamto、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1021/jacs.7b05340

  日期：2017.7.12

  A copper-catalyzed enantioselective arylative semipinacol rearrangement of allylic alcohols using diaryliodonium salts is reported. Chiral Cu(II)-bisoxazoline catalysts initiate an electrophilic alkene arylation, triggering a 1,2-alkyl migration to afford a range of nonracemic spirocyclic ketones with high yields, diastereo- and enantioselectivities.

  报道了使用二芳基碘鎓盐对烯丙醇进行铜催化的对映选择性芳基化半频哪醇重排。手性 Cu(II)-双恶唑啉催化剂引发亲电烯烃芳基化，引发 1,2-烷基迁移，以提供一系列具有高产率、非对映选择性和对映选择性的非外消旋螺环酮。
• Intramolecular Palladium-Catalyzed Direct Arylation of Alkenyl Triflates
  作者：Ana C. F. Cruz、Neil D. Miller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ol702044z

  日期：2007.10.1

  A catalyst generated from Pd(OAc)2 and dppp is effective for the direct intramolecular arylation of alkenyl triflates. Conjugated alkene-arene-containing carbocycles are produced in good yield. The process tolerates a variety of aryl substituents as well a simple heteroaryl groups. Electron-deficient aryl rings deliver faster reactions.

  由Pd（OAc）2和dppp生成的催化剂对于链烯基三氟甲磺酸酯的直接分子内芳基化有效。以高收率生产了共轭的含烯烃-芳烃的碳环。该方法容许多种芳基取代基以及简单的杂芳基。缺电子的芳基环可提供更快的反应。
• Lithium naphthalenide induced reductive alkylation of α-cyano ketones. A general method for regiocontrol of α, α-dialkylation of ketones
  作者：Hsing-Jang Liu、Jia-Liang Zhu、Kak-Shan Shia

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00780-1

  日期：1998.6

  An efficient general method for the consecutive introduction of two alkyl groups to the α carbon of a ketone carbonyl has been developed, making use of the lithium naphthalenide induced reductive alkylation of an α-cyano ketone system as a key operation.

  已经开发了一种有效的通用方法，该方法将萘基锂诱导的α-氰基酮体系的还原烷基化作为关键操作，将两个烷基连续引入到酮羰基的α碳中。
• Copper-Catalyzed Alkene Arylation with Diaryliodonium Salts
  作者：Robert J. Phipps、Lindsay McMurray、Stefanie Ritter、Hung A. Duong、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1021/ja3039807

  日期：2012.7.4

  synthetic organic chemistry. We report a new approach to alkene arylation using diaryliodonium salts and Cu catalysis. Using a range of simple alkenes, we have shown that the product outcomes differ significantly from those commonly obtained by the Heck reaction. We have used these insights to develop a number of new tandem and cascade reactions that transform readily available alkenes into complex arylated

  烯烃和芳烃代表两类原料化合物，它们的结合对合成有机化学具有根本重要性。我们报告了一种使用二芳基碘盐和铜催化进行烯烃芳基化的新方法。使用一系列简单的烯烃，我们已经表明产品结果与通常通过 Heck 反应获得的结果显着不同。我们利用这些见解开发了许多新的串联和级联反应，将容易获得的烯烃转化为复杂的芳基化产物，这些产物可能在化学合成中具有广泛的应用。
• ALKYLATION REACTION ACCOMPANIED BY DEALKOXYCARBONYLATION OF β-KETO ESTERS, GEMINAL DIESTERS AND α-CYANO ESTER IN HEXAMETHYLPHOSPHORIC TRIAMIDE (HMPA)
  作者：Morio Asaoka、Kazutoshi Miyake、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/cl.1975.1149

  日期：1975.11.5

  In the presence of alkali halide β-keto esters, geminal diesters and ethyl cyanoacetate in HMPA reacted with alkyl halides to give α-alkylated ketones, esters and nitrile, respectively. α-Acetyl-γ-butyrolactone and its derivative afforded corresponding acylcyclopropane derivatives.

  在碱金属卤化物β-酮酯存在下，HMPA 中的孪生二酯和氰基乙酸乙酯与烷基卤化物反应，分别生成α-烷基化酮、酯和腈。α-乙酰基-γ-丁内酯及其衍生物得到相应的酰基环丙烷衍生物。