cis-(1S,2R)-1-(4-bromobenzoyloxy)-2-methylcyclopentanecarbonitrile | 834886-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-(1S,2R)-1-(4-bromobenzoyloxy)-2-methylcyclopentanecarbonitrile
• 英文别名: (1S,2R)-1-Cyano-2-methylcyclopentyl 4-bromobenzoate；[(1S,2R)-1-cyano-2-methylcyclopentyl] 4-bromobenzoate
• CAS: 834886-33-8
• 化学式: C₁₄H₁₄BrNO₂
• 分子量: 308.175
• InChiKey: STUUODSSAVXRIZ-QMTHXVAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环戊酮 、 氢氰酸 、 4-溴苯甲酰氯 在 Manihot esculenta hydroxynitrile lyase on nitrocellulose 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 异丙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 336.0h， 生成 cis-(1S,2R)-1-(4-bromobenzoyloxy)-2-methylcyclopentanecarbonitrile 、 trans-(1S,2S)-1-(4-bromobenzoyloxy)-2-methylcyclopentanecarbonitrile 、 trans-(1R,2R)-1-(4-bromobenzoyloxy)-2-methylcyclopentanecarbonitrile 、 cis-(1R,2S)-1-(4-bromobenzoyloxy)-2-methylcyclopentanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  羟基腈水解酶催化的HCN加成至2个取代的环戊酮

  摘要：

  进行了系统研究的羟腈裂解酶（HNLs）催化HCN加成到各种单取代的环戊烷生成相应的氰醇的立体选择性。以苦杏仁中的PaHNL为催化剂，在2-烷基环戊酮1b - d中的HCN加成高度（R）选择性，导致顺式-（1 R，2 S）-和反式-（1 R，2 R） -非对映异构体。在空间上要求较低的甲基化合物1a中的添加选择性低得多。随着MeHNL从木薯，预期（小号对具有较大取代基的环戊酮1c - d而言，HCN加成的选择性非常高，但仅对顺式-（1 S，2 R）-非反式-（1 S，2 S）-非对映异构体。对于MeHNL催化的外消旋烷基2-氧代环戊烷羧酸酯4a和4b的HCN加氢，观察到动态动力学拆分。通过酮-烯醇互变异构体的连续平衡和酮4（R）-对映异构体的优选酶促转化导致顺式-（1 R，> 2S）-非对映异构体，产率＞ 50％。合成氰醇的绝对构型由X-射线晶体学确定ö - p -bromobenzoyl衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.10.010

文献信息

• Hydroxynitrile lyase-catalyzed addition of HCN to 2-substituted cyclopentanones
  作者：Christoph Kobler、Franz Effenberger

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.10.010

  日期：2004.11

  stereoselectivity of hydroxynitrile lyases (HNLs) catalyzed addition of HCN to a variety of monosubstituted cyclopentanones yielding the corresponding cyanohydrins is presented. With PaHNL from bitter almond as catalyst, the HCN addition to 2-alkyl cyclopentanones 1b–d is highly (R)-selective, leading to the cis-(1R,2S)- and trans-(1R,2R)-diastereomers. The addition to the sterically less demanding methyl compound

  进行了系统研究的羟腈裂解酶（HNLs）催化HCN加成到各种单取代的环戊烷生成相应的氰醇的立体选择性。以苦杏仁中的PaHNL为催化剂，在2-烷基环戊酮1b - d中的HCN加成高度（R）选择性，导致顺式-（1 R，2 S）-和反式-（1 R，2 R） -非对映异构体。在空间上要求较低的甲基化合物1a中的添加选择性低得多。随着MeHNL从木薯，预期（小号对具有较大取代基的环戊酮1c - d而言，HCN加成的选择性非常高，但仅对顺式-（1 S，2 R）-非反式-（1 S，2 S）-非对映异构体。对于MeHNL催化的外消旋烷基2-氧代环戊烷羧酸酯4a和4b的HCN加氢，观察到动态动力学拆分。通过酮-烯醇互变异构体的连续平衡和酮4（R）-对映异构体的优选酶促转化导致顺式-（1 R，> 2S）-非对映异构体，产率＞ 50％。合成氰醇的绝对构型由X-射线晶体学确定ö - p -bromobenzoyl衍生物。