2-adamantyl 1-indanone-2-carboxylate | 1261666-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 2-adamantyl 1-indanone-2-carboxylate
• 英文别名: 2-Adamantyl 3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate；2-adamantyl 3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• CAS: 1261666-01-6
• 化学式: C₂₀H₂₂O₃
• 分子量: 310.393
• InChiKey: WTRPWOJZRGDNTK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  448.0±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-adamantyl 1-indanone-2-carboxylate 在 过氧化氢异丙苯 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到2-adamantyl 2-hydroxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  过渡金属，有机溶剂和β-酮酯和β-酮酰胺在水中与过氧化物的无碱α-羟基化作用

  摘要：

  在不使用任何过渡金属，有机溶剂和碱的情况下，已开发出一种简便，经济和环保的策略，可在水中在开放的条件下通过自由基交叉偶联反应将β-酮酯和β-酮酰胺与过氧化物进行α-羟基化。空调。该方案允许以高达92％的收率方便地获得各种α-羟基-β-酮酯和α-羟基-β-酮酰胺（34个实例）。此外，反应已成功扩大至克量，机理研究表明自由基途径参与了该羟基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.06.011
• 作为产物：
  描述：

  1-茚酮 在 sodium hydride 、 zinc(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-adamantyl 1-indanone-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可见光促进羰基化合物与硫氰酸铵的有氧 α-硫氰化反应

  摘要：

  在本研究中，我们利用低毒且廉价的硫氰酸铵作为硫氰酸盐源，在室温下、空气（O 2 ）中可见光下成功开发了羰基化合物的高效硫氰化反应。这种统一的策略非常适合各种羰基化合物衍生物（β-酮酯、β-酮酰胺、吡唑-5-酮、异恶唑-5-酮等）的硫氰化。更重要的是，反应顺利进行，无需添加光催化剂和强氧化剂，最终最大限度地减少了化学废物的产生。此外，这种绿色和可持续的合成化学可用于生物相关化合物的后期功能化（LSF），这为在温和的反应条件下实现药物的顺利和清洁的硫氰化提供了独特的机会。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02896

文献信息

• Asymmetric Direct α-Hydroxylation of β-Oxo Esters by Phase-Transfer Catalysis Using Chiral Quaternary Ammonium Salts
  作者：Mingming Lian、Zhi Li、Jian Du、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201001175

  日期：2010.12

  The first enantioselective direct α-hydroxylation of β-oxo esters was developed by using phase-transfer catalysis. 1-Indanone-derived 1-adamantyl (1-Ad) β-oxo esters, in the presence of commercially available cumyl hydroperoxide and a cinchonine-based ammonium salt, resulted in the corresponding products with 69–91 % yield and 65–74 % ee. The reaction had also been successfully scaled-up to a gram

  β-氧代酯的第一个对映选择性直接α-羟基化是通过使用相转移催化开发的。1-茚满酮衍生的 1-金刚烷基 (1-Ad) β-氧代酯，在市售的过氧化氢枯基和基于辛可宁的铵盐的存在下，产生了相应的产物，产率 69-91%，产率 65-74% ee。该反应也已成功地放大到克量，并且在不损失对映选择性的情况下获得了类似的产率。
• 相转移催化β-酮酸酯不对称α-二氟甲基化的方法
  申请人：新乡医学院

  公开号：CN110872232B

  公开（公告）日：2022-01-25

  本发明公开了一种相转移催化β‑酮酸酯不对称α‑二氟甲基化的方法，将β‑酮酸酯类化合物IIIa、相转移催化剂、TMSCF2Br和碱在溶剂中于‑78~60℃搅拌反应，薄层色谱跟踪反应直至反应结束后混合液分层，收集有机层并旋干溶剂，柱层析分离得到手性α‑二氟甲基‑β‑酮酸酯类化合物IIIb。本发明的有效性体现在通过使用廉价易得的金鸡纳碱季铵盐作为相转移催化剂，并通过相转移催化的方法首次成功实现了β‑酮酸酯类化合物的不对称的α‑二氟甲基化，为合成具有光学活性的α‑二氟甲基‑β‑酮酸酯类化合物的合成提供了新颖且有效的途径。
• Asymmetric α-electrophilic difluoromethylation of β-keto esters by phase transfer catalysis
  作者：Yakun Wang、Shuaifei Wang、Peiyong Qiu、Lizhen Fang、Ke Wang、Yawei Zhang、Conghui Zhang、Ting Zhao

  DOI：10.1039/d1ob00511a

  日期：——

  An efficient and enantioselective α-electrophilic difluoromethylation of β-keto esters has been achieved by phase-transfer catalysis. This procedure is applicable to different kinds of β-keto esters with a series of cinchona-derived C-2′ aryl-substituted phase-transfer catalysts. The reaction gives the corresponding products in good enantioselectivities (up to 83% ee) and yields (up to 92%) with high

  通过相转移催化已经实现了β-酮酯的有效和对映选择性的α-亲电子二氟甲基化。该程序适用于具有一系列金鸡纳衍生的 C-2' 芳基取代的相转移催化剂的不同种类的 β-酮酯。该反应以良好的对映选择性（高达 83% ee）和高 C/O 区域选择性（高达 98 : 2）的产率（高达 92%）得到相应的产物。此外，β-酮酯的C/O选择性可以很容易地逆转和控制。这种不对称二氟甲基化为引入手性C-CF 2 H 基团提供了一种新颖有效的方法。
• Enantioselective α-Hydroxylation of β-Keto Esters Catalyzed by Cinchona Alkaloid Derivatives
  作者：Qingwei Meng、Yakun Wang、Zhi Li、Ting Xiong、Jingnan Zhao

  DOI：10.1055/s-0034-1378548

  日期：——

  A highly efficient α-hydroxylation of β-keto esters catalyzed by cupreidine in the presence of cumyl hydroperoxide (CHP) was achieved. The reaction was applied to a wide variety of β-keto esters to give products in high yields (up to 95%) with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). The reaction had been successfully scaled up to a gram quantity and (S)-5-chloro-2-hydroxy-1-oxo-2,3-dihydro-

  在枯基氢过氧化物（CHP）存在下，实现了由铜吡啶催化的β-酮酯的高效α-羟基化。该反应适用于多种 β-酮酯，以高产率（高达 95%）得到具有优异对映选择性（高达 97% ee）的产物。该反应已成功放大到克级，并且 (S)-5-chloro-2-hydroxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate – 茚虫威的重要中间体在96% 收率和 86% ee。通过结晶可将对映体过量提高到99%，该方法具有对映选择性高、催化剂易于制备和催化剂回收等优点，具有工业应用前景。
• Enantioselective Electrophilic Trifluoromethylthiolation of β-Ketoesters: A Case of Reactivity and Selectivity Bias for Organocatalysis
  作者：Xueqiang Wang、Tao Yang、Xiaolin Cheng、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201305075

  日期：2013.12.2

  phase‐transfer catalyst (PTC) can mediate the highly enantioselective trifluoromethylthiolation of β‐ketoesters with the previously developed SCF3 reagent (see scheme). Reactions of indanone‐derived β‐ketoesters occurred with high yield and excellent enantioselectivity with quinine as catalyst. Reactions of tetralone‐ or 1‐benzosuberone‐derived β‐ketoesters occurred with moderate to good enantioselectivity with

  手性路易斯碱或相转移催化剂（PTC）可以与先前开发的SCF 3试剂介导β-酮酸酯的高度对映选择性三氟甲基硫醇化反应（参见方案）。以奎宁为催化剂，茚满酮衍生的β-酮酸酯的反应具有高收率和优异的对映选择性。由奎宁衍生的PTC发生的四氢萘酮或1-苯并亚砜基的β-酮酸酯的反应具有中等至良好的对映选择性。