4-acetoxy-4-phenyl-2,5-cyclohexanedienone | 98355-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-acetoxy-4-phenyl-2,5-cyclohexanedienone
• 英文别名: 4-acetoxy-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone；4-acetoxy-4-phenylcyclohexa-2,5-dienone；4-acetoxy-4-phenyl-cyclohexa-2,5-dienone；4-Acetoxy-4-phenyl-cyclohexa-2,5-dienon；2,5-Cyclohexadien-1-one, 4-(acetyloxy)-4-phenyl-；(4-oxo-1-phenylcyclohexa-2,5-dien-1-yl) acetate
• CAS: 98355-34-1
• 化学式: C₁₄H₁₂O₃
• 分子量: 228.247
• InChiKey: SFVKDGDACULKBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetoxy-4-phenyl-2,5-cyclohexanedienone 以 乙腈 为溶剂， 以17%的产率得到对羟基联苯
  参考文献：
  名称：

  4-乙酰氧基-4-芳基-2,5-环己二烯酮光解过程中产生的反应中间体的表征：氧鎓离子和芳氧基自由基

  摘要：

  Aryloxenium 离子 1 是反应性中间体，与更为人所知的芳基碳离子和芳基氮离子等电子。它们被提议参与合成和工业上有用的酚类氧化反应。然而，这些中间体的机理研究是有限的。直到最近，这些中间体在溶液中的寿命及其反应模式还是未知的。以前，羟基喹啉酯 2 已被用于生成 1，在黑暗中的水解反应过程中，通过叠氮化物离子捕获间接检测到生成叠氮化物加合物 4，但会消耗醌醇 3。在水溶液中存在 O(2) 的情况下，2b 的激光闪光光解 (LFP) 导致两种反应性中间体分别具有 lambda(max) 360 和 460 nm，而在纯 CH(3)CN 中只有一种具有 lambda( max) 350 nm 产生。λ(max) 460 nm 的中间体先前基于在 N(3)(-) 存在下对其分解动力学的直接观察，与水解反应的叠氮化物离子捕获结果和光解反应产物的比较而被鉴定为 1b（ 3b)。1b 的计算 (B3LYP/6-31G(d))

  DOI：

  10.1021/ja805336d
• 作为产物：
  描述：

  对羟基联苯 、 溶剂黄146 在 碘苯二乙酸 作用下， 生成 4-acetoxy-4-phenyl-2,5-cyclohexanedienone
  参考文献：
  名称：

  水和叠氮化物生成和捕获 4-Biphenylyloxenium 离子：与 4-Biphenylylnitrenium 离子的比较

  摘要：

  从 4-乙酰氧基-4-苯基-2,5-环己二烯酮 2a 的水解生成 4-联苯基氧鎓离子 1a 可以通过常见的离子速率降低和叠氮化物捕获来证明。该离子的选择性较低，在水溶液中的寿命（30 摄氏度时为 12 纳秒）比相应的氮鎓离子 6a（30 摄氏度时约 0.3 微秒）更短。它的寿命比结构相关的碳正离子长得多。与 6a 不同，1a 与 N3- 部分反应，在远端环上生成 4'-叠氮基-4-羟基联苯，5。这些结果通过 HF/6-31G* 和 pBP/DN*// 的计算得到合理化HF/6-31G* 水平表明 1a 是平面的，但相对于它们的水合产物而言，其稳定性不如 6a。12 大卡/摩尔。p-tolyloxenium 离子 1b 尚未明确证明是在 H2O 中形成的，但动力学数据表明，相对于它们各自的 4-乙酰氧基衍生物，它的稳定性必须至少比 1a 低 104 倍。它也被计算为大约。相对于它们的水合产物而言，比相应的氮鎓离子

  DOI：

  10.1021/ja047488e

文献信息

• Generation and Trapping of the 4-Biphenylyloxenium Ion by Water and Azide:  Comparisons with the 4-Biphenylylnitrenium Ion
  作者：Michael Novak、Stephen A. Glover

  DOI：10.1021/ja047488e

  日期：2004.6.1

  Generation of the 4-biphenylyloxenium ion, 1a, from hydrolysis of 4-acetoxy-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone, 2a, is demonstrated by common ion rate depression and azide trapping. The ion is less selective with a shorter lifetime (12 ns at 30 degrees C) in aqueous solution than the corresponding nitrenium ion, 6a (ca 0.3 mus at 30 degrees C). Its lifetime is considerably longer than those of structurally

  从 4-乙酰氧基-4-苯基-2,5-环己二烯酮 2a 的水解生成 4-联苯基氧鎓离子 1a 可以通过常见的离子速率降低和叠氮化物捕获来证明。该离子的选择性较低，在水溶液中的寿命（30 摄氏度时为 12 纳秒）比相应的氮鎓离子 6a（30 摄氏度时约 0.3 微秒）更短。它的寿命比结构相关的碳正离子长得多。与 6a 不同，1a 与 N3- 部分反应，在远端环上生成 4'-叠氮基-4-羟基联苯，5。这些结果通过 HF/6-31G* 和 pBP/DN*// 的计算得到合理化HF/6-31G* 水平表明 1a 是平面的，但相对于它们的水合产物而言，其稳定性不如 6a。12 大卡/摩尔。p-tolyloxenium 离子 1b 尚未明确证明是在 H2O 中形成的，但动力学数据表明，相对于它们各自的 4-乙酰氧基衍生物，它的稳定性必须至少比 1a 低 104 倍。它也被计算为大约。相对于它们的水合产物而言，比相应的氮鎓离子
• 4‘-Substituted-4-biphenylyloxenium Ions:  Reactivity and Selectivity in Aqueous Solution
  作者：Michael Novak、Matthew J. Poturalski、Whitney L. Johnson、Matthew P. Jones、Yueting Wang、Stephen A. Glover

  DOI：10.1021/jo060198r

  日期：2006.5.1

  nucleophiles, and must be trapped by such nucleophiles via a preassociation mechanism. The second-order trapping that is observed in these two cases is enforced by the short lifetime of the cations, and may occur by a concerted SN2‘ mechanism or by internal azide trapping of an ion sandwich produced by azide-assisted ionization. Comparison of azide/solvent selectivities of the oxenium ions 1a−c with the corresponding

  叠氮化物捕获表明，在4-芳基-4-乙酰氧基-2,5-环己二酮，2c和2d和O-（4-芳基）苯基-水解过程中产生了4'-取代的4-联苯基氧烯鎓离子1b - d。N-甲磺酰基羟胺，3b和3c。此外，4'-溴取代的酯，2d中，经过用N动力学上二次反应3 -即占叠氮化物加合物的一小部分，图5d。由于一阶和二阶叠氮化物捕获在2d中同时发生，二阶反应不受短寿命1d的影响，该寿命与未取代离子1a具有相似的叠氮化物/溶剂选择性。相比之下，即使18 O标记实验表明在水解二氯乙酸的部分过程中，二氯乙酸酯2e '和2f '的水解过程中叠氮化物捕集也无法检测到4'-CN和4'-NO 2离子1e和1f。两种酯都是通过C烷基-O键裂解而产生的。这些酯仅表现出叠氮化物的二级捕获。叠氮化物/溶剂选择性为1a - d的相关性与用于离子（Δ的水合所计算的相对的驱动力Ë当量4）来确定在所述PBP / DN * // HF / 6-31G
• The Hydrolysis of 4-Acyloxy-4-substituted-2,5-cyclohexadienones:  Limitations of Aryloxenium Ion Chemistry
  作者：Michael Novak、Stephen A. Glover

  DOI：10.1021/ja050899q

  日期：2005.6.1

  oxidations. The uncatalyzed and acid-catalyzed decomposition of 4-acetoxy-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone, 2a, generates the quinol, 3a. (18)O-Labeling studies performed in (18)O-H(2)O, and monitored by LC/MS and (13)C NMR spectroscopy that can detect (18)O-induced chemical shifts on (13)C resonances, show that 3a was generated in both the uncatalyzed and acid-catalyzed reactions by C(alkyl)-O bond cleavage

  标题化合物作为芳氧鎓离子的潜在前体，经常被提出，但主要是苯酚氧化中未表征的中间体。4-乙酰氧基-4-苯基-2,5-环己二烯酮 2a 的未催化和酸催化分解生成醌醇 3a。(18)O-标记研究在 (18)OH(2)O 中进行，并通过 LC/MS 和 (13)C NMR 光谱监测，可以检测 (13)C 共振上的 (18)O 诱导的化学位移，显示3a 是在未催化和酸催化的反应中通过 C(烷基)-O 键断裂产生的，与芳基氧鎓离子的形成一致。用 N(3)(-) 和 Br(-) 捕获证实未催化和酸催化的分解都是通过限速电离发生的，以形成 4-biphenylyloxenium 离子，1a。该离子在 H(2)O 中的寿命比相应的氮鎓离子短，7a（30 摄氏度时 1a 为 12 ns，7a 为 300 ns）。4-乙酰氧基-4-甲基-2,5-环己二烯酮 2b 在 (18)OH(2)O 中的酸和碱催化分解产物
• 4-Aryl quinols and analogs thereof as therapeutic agents
  申请人：——

  公开号：US20040220236A1

  公开（公告）日：2004-11-04

  The present invention pertains to compounds of the formula (I) which are, inter alia, antiprolilferative agents, anticancer agents, anitimycohacterial agents, antituberculosis agents, and/or thioredoxin/thioredoxin reductase inhibitor: wherein: Q is ═O or ═N—S(═O) 2 —R Q ; R Q is -II or optionally substituted C 1-7 alkyl, C 3-20 heterocyclyl, or C 5-20 aryl; Ar is optionally substituted C 5-20 aryl; R O is an oxy substituent; the bond marked &agr; is a single bond or a double bond; the bond marked &bgr; is a single bond or a double bond; R 3 and R 5 are each independently ring substituents; R 2 and R 6 are each independently ring substituents; and pharmaceutically acceptable salts, esters, amides, solvates, hydrates, and protected forms thereof. The present invention also pertains to pharmaceutical compositions comprising such compounds, and the use of such compounds and compositions, both in vitro and in vivo, for example, in the treatment of proliferative conditions, (e.g., cancer), mycobacterial infections (e.g., tuberculosis), and/or conditions mediated by thioredoxin/thioredoxin reductase. 1

  本发明涉及化合物的公式（I），其是抗增殖剂，抗癌剂，抗结核菌剂，抗结核病剂和/或硫氧还蛋白/硫氧还蛋白还原酶抑制剂，其中：Q是═O或═N-S（═O）2-RQ; RQ是-II或可选取代的C1-7烷基，C3-20杂环基或C5-20芳基; Ar是可选取代的C5-20芳基; RO是氧代取代基; 标记为&agr;的键是单键或双键; 标记为&bgr;的键是单键或双键; R3和R5各自独立地是环取代基; R2和R6各自独立地是环取代基; 以及其药学上可接受的盐，酯，酰胺，溶剂化合物，水合物和保护形式。本发明还涉及包含这种化合物的制药组合物，以及这种化合物和组合物的使用，无论是体外还是体内，例如，用于治疗增殖性疾病（例如癌症），结核菌感染（例如结核病）和/或由硫氧还蛋白/硫氧还蛋白还原酶介导的疾病。
• 4-aryl quinols and analogs thereof as therapeutic agents
  申请人：Cancer Research Technology Limited

  公开号：US07144893B2

  公开（公告）日：2006-12-05

  The present invention pertains to compounds of the formula (1) which are, inter alia, antiproliferative agents, anticancer agents, antimycobacterial agents, antituberculosis agents, and/or thioredoxin/thioredoxin reductase inhibitor: wherein: Q is ═O or ═N—S(═O)2—RQ;RQ is —II or optionally substituted C1-7alkyl, C3-20heterocyclyl, or C5-20aryl; Ar is optionally substituted C5-20aryl; RO is an oxy substituent; the bond marked α is a single bond or a double bond; the bond marked β is a single bond or a double bond; R3 and R5 are each independently ring substituents; R2 and R6 are each independently ring substituents; and pharmaceutically acceptable salts, esters, amides, solvates, hydrates, and protected forms thereof. The present invention also pertains to pharmaceutical compositions comprising such compounds, and the use of such compounds and compositions, both in vitro and in vivo, for example, in the treatment of proliferative conditions, (e.g., cancer), mycobacterial infections (e.g., tuberculosis), and/or conditions mediated by thioredoxin/thioredoxin reductase

  本发明涉及公式（1）的化合物，其中包括抗增殖剂、抗癌剂、抗分枝杆菌剂、抗结核病剂和/或硫代还原酶/硫代还原酶还原酶抑制剂： 其中：Q是═O或═N—S（═O）2—RQ；RQ是—II或选择性取代的C1-7烷基、C3-20杂环基或C5-20芳基；Ar是选择性取代的C5-20芳基；RO是氧代取代基；标记为α的键是单键或双键；标记为β的键是单键或双键；R3和R5各自独立地是环取代基；R2和R6各自独立地是环取代基；以及其药学上可接受的盐、酯、酰胺、溶剂合物、水合物和保护形式。本发明还涉及包括这些化合物的制药组合物，以及这些化合物和组合物的使用，无论是体外还是体内，例如在治疗增殖性疾病（例如癌症）、分枝杆菌感染（例如结核病）和/或由硫代还原酶/硫代还原酶还原酶介导的疾病中。