methyl [phenyl 5-amino-5-N,7-O-carbonyl-3,5-dideoxy-8,9-isopropylidene-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-thio-D-glycerol-β-D-galactonon-2-ulopyranoside]onate | 1015474-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyl [phenyl 5-amino-5-N,7-O-carbonyl-3,5-dideoxy-8,9-isopropylidene-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-thio-D-glycerol-β-D-galactonon-2-ulopyranoside]onate
• 英文别名: methyl (4S,4aR,6R,8S,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-oxo-6-phenylsulfanyl-1,4,4a,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]oxazine-6-carboxylate
• CAS: 1015474-93-7
• 化学式: C₂₆H₃₉NO₈SSi
• 分子量: 553.749
• InChiKey: JZCZVMOITGSZIM-PYPDTLBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.46
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [phenyl 5-amino-5-N,7-O-carbonyl-3,5-dideoxy-8,9-isopropylidene-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-thio-D-glycerol-β-D-galactonon-2-ulopyranoside]onate 、 1-金刚烷醇 在 4 A molecular sieve 三氟甲磺酸酐 、 二苯基亚砜 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以93%的产率得到methyl [2-(1-adamantyl) 5-amino-5-N,7-O-carbonyl-3,5-dideoxy-8,9-isopropylidene-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-glycerol-β-D-galactonon-2-ulopyranoside]onate
  参考文献：
  名称：

  将 trans/gauche 构象施加到具有 5-N,7-O-oxazinanone 基团的唾液酸供体上：对糖基化立体选择性的影响。

  摘要：

  已经合成了一种硫代唾液酸酯的 5-N,7-O-oxazinanone 衍生物，并研究了构象限制对糖基化的影响。发现环状基团可以强力解除武装，但对反应立体选择性没有有益影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.12.026
• 作为产物：
  描述：

  、 N,N'-羰基二咪唑 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以0.19 g的产率得到methyl [phenyl 5-amino-5-N,7-O-carbonyl-3,5-dideoxy-8,9-isopropylidene-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-thio-D-glycerol-β-D-galactonon-2-ulopyranoside]onate
  参考文献：
  名称：

  将 trans/gauche 构象施加到具有 5-N,7-O-oxazinanone 基团的唾液酸供体上：对糖基化立体选择性的影响。

  摘要：

  已经合成了一种硫代唾液酸酯的 5-N,7-O-oxazinanone 衍生物，并研究了构象限制对糖基化的影响。发现环状基团可以强力解除武装，但对反应立体选择性没有有益影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.12.026

文献信息

• Influence of Side Chain Conformation and Configuration on Glycosyl Donor Reactivity and Selectivity as Illustrated by Sialic Acid Donors Epimeric at the 7-Position
  作者：Pavan K. Kancharla、David Crich

  DOI：10.1021/ja410683y

  日期：2013.12.18

  selectivity is also attributed to the side conformation, which in the unnatural 7R-series is placed perpendicularly above the α-face of the donor and so shields it to a greater extent than in the 7S-series. These observations are consistent with earlier conclusions on the influence of the side chain conformation on reactivity and selectivity derived from conformationally locked models in the glucose and galactose

  合成了两个 N-乙酰基 4O,5N-恶唑烷酮保护的 7 位唾液酸硫糖苷差向异构体，并比较了它们在糖基化反应中的反应性和立体选择性。结果表明，天然 7S 供体比非天然 7R 异构体更具反应性和 α 选择性。反应性的差异归因于侧链构象，特别是 O7 与异头中心的接近程度。在天然 7S 异构体中，O7 比在其非天然 7R 差向异构体中更靠近异头异构体中心，因此能够更好地支持反应位点处的初始正电荷。选择性的差异也归因于侧构象，在非自然的 7R 系列中，它垂直放置在供体的 α 面上方，因此比 7S 系列更大程度地屏蔽它。这些观察结果与从葡萄糖和半乳糖系列中的构象锁定模型得出的侧链构象对反应性和选择性影响的早期结论一致，并证实了这些影响主要是立体电子而不是扭转的建议。讨论了侧链构象作为远程保护基团影响糖基化立体选择性的一个因素以及作为糖苷键形成和水解酶促过程中的控制元素的可能相关性。对唾液酸糖苷中异头