methyl 2-hydroxy-2-(m-tolyl)acetate | 1011528-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-hydroxy-2-(m-tolyl)acetate
• 英文别名: methyl 2-hydroxy-2-(3-methylphenyl)acetate
• CAS: 1011528-30-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: FMSDRGSMDPMNLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-hydroxy-2-(m-tolyl)acetate 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 3-methylphenyloxoacetic acid
  参考文献：
  名称：

  氰基钯钯催化的Friedel-Crafts型环化负载3-芳基吲哚衍生物

  摘要：

  3-芳基吲哚衍生物是通过Friedel-Crafts型环化合成的。该反应由三甲基甲硅烷基氰化物和Pd（OAc）2原位生成的三甲基甲硅烷基三氰基钯酸酯络合物催化。来自N-芳基扁桃酰胺的磷酸二乙酯种类繁多，几乎定量地转化为羟吲哚。当使用N，N-二苄基酰胺代替苯胺基物时，得到苯并稠合的δ-内酰胺。羟吲哚产物进行取代反应，得到具有两个不同芳基的3，3-二芳基羟吲哚。

  DOI：

  10.1055/a-1373-7017
• 作为产物：
  描述：

  3-methylphenyloxoacetic acid 在 水 、 sodium acetate 、 双二苯基膦甲烷 、 cobalt(II) iodide 、 锌 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 2-hydroxy-2-(m-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  以H2O为氢源的α-酮酸酯和N-环硫磺酰亚胺的钴催化转移加氢

  摘要：

  描述了一种以安全和环境友好的H 2 O作为氢源对各种α-酮酸酯和N-环磺酰亚胺的共催化有效转移加氢方法。该反应使用容易获得并且易于处理锌金属作为还原剂。有趣的是，催化体系不需要用于还原N-环磺酰亚胺的配体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900636

文献信息

• 1-Aryl-3-azabicyclo[3.1.0]hexanes, a new series of nonnarcotic analgesic agents
  作者：Joseph W. Epstein、Herbert J. Brabander、William J. Fanshawe、Corris M. Hofmann、Thomas C. McKenzie、Sidney R. Safir、Arnold C. Osterberg、D. B. Cosulich、F. M. Lovell

  DOI：10.1021/jm00137a002

  日期：1981.5

  of 19, followed by base hydrolysis of the amide 25. The greatest analgesic potency in mouse writhing and rat paw-pain assays was observed for para-substituted compounds. Bicifadine, 1-(4-methylphenyl)-3-azabicyclo[3.1.0]hexane (2b), was the most potent member of the series and is presently undergoing clinical trials in man. Analgesic activity of 2b is limited to the (+) enantiomer 2v, which has the

  通过氢化还原1-芳基环丙烷二芳基酰亚胺，合成了一系列1-芳基-3-氮杂双环[3.1.0]己烷。羟苯基类似物20、22和24是通过EtSNa-DMF醚裂解相应的甲氧基苯基类似物2m，2n和23制备的，仲胺20和22通过N-甲酰基中间体19和21。对甲氧基类似物26是通过19的O-乙基化，然后是酰胺25的碱水解而获得的。对对位取代的化合物，在小鼠扭体和大鼠爪痛试验中观察到了最大的镇痛效果。比西法定是1-（4-甲基苯基）-3-氮杂双环[3.1.0]己烷（2b），是该系列中最有效的成员，目前正在人体中进行临床试验。2b的镇痛活性仅限于（+）对映体2v，其具有1R，通过单晶X射线分析确定5S绝对构型。2b的N-甲基类似物（27d）显示出明显的止痛效果，而N-烯丙基（27a），N-（环丙基甲基）（27b）和N-（正己基）（27c）类似物没有活性。比西法定（2b）显示出与类似的氮杂双环烷烃和3-苯基吡咯烷镇痛药不同的非麻醉性特征。
• Chemoenzymatic Preparation of Enantiomerically Enriched (<i>R</i>)‐(–)‐Mandelic Acid Derivatives: Application in the Synthesis of the Active Agent Pemoline
  作者：Marcin Poterała、Maciej Dranka、Paweł Borowiecki

  DOI：10.1002/ejoc.201700161

  日期：2017.4.26

  resolution of several racemic derivatives of mandelic acid methyl ester catalyzed by lipases from Pseudomonas fluorescens (Amano AK) or Burkholderia cepacia (Amano PS-C II and Amano PS-IM) has been achieved. A gram-scale lipase-mediated kinetic resolution approach has been developed that allows the facile synthesis of the corresponding methyl (R)-(–)-mandelates with excellent enantiomeric excesses (up to

  已经实现了由荧光假单胞菌 (Amano AK) 或洋葱伯克霍尔德菌 (Amano PS-C II 和 Amano PS-IM) 的脂肪酶催化的扁桃酸甲酯的几种外消旋衍生物的对映选择性拆分。已经开发出一种克级脂肪酶介导的动力学拆分方法，可以轻松合成相应的甲基 (R)-(–)-扁桃酸，具有出色的对映体过量（高达 > 99 % ee）和反应对映选择性（E 值高达到 >200）。用于治疗注意力缺陷多动障碍 (ADHD) 和发作性睡病的多巴胺能药物 pemoline 是通过在碱性条件下将制备的 (R)-(-)-扁桃酸甲酯与盐酸胍缩合，以 98% 的 ee 直接合成的。使适应。光学纯形式的所需 (R)-(+)-pemoline (> 从乙醇中重结晶两次后获得 99% ee)。然而，手性 HPLC 证实旋光性匹莫林在甲醇溶液中发生外消旋化。
• Phenylacetic acid derivatives and fungicides containing them
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US05286750A1

  公开（公告）日：1994-02-15

  Unsaturated phenylacetic acid derivatives of the general formula ##STR1## where U is .dbd.O, .dbd.CH--OCH.sub.3, .dbd.N--OCH.sub.3, .dbd.N--NH--CH.sub.3, .dbd.CH.sub.2, .dbd.CH--CH.sub.3, .dbd.CH--CH.sub.2 --CH.sub.3 or .dbd.CH--S--CH.sub.3 and Z.sup.1 and Z.sup.2 are hydrogen, halogen, trifluoromethyl, cyanide, NO.sub.2 or unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkynyl, alkoxy, aryloxy, arylalkoxy, acyloxy, hetaryl, --CO.sub.2 R.sup.1, --CONR.sup.2 R.sup.3, COR.sup.4 or NR.sup.5 R.sup.6, and Z.sup.1 and Z.sup.2 may also form a ring, A is meta or para and is (CH.sub.2).sub.n, CH.dbd.CH, O--(CH.sub.2).sub.n, O--(CH.sub.2).sub.n --CO, CH.sub.2 --O--CO--(CH.sub.2).sub.n, CO--O--(CH.sub.2).sub.n, O--CO--(CH.sub.2).sub.n, O--(CH.sub.2).sub.n --CO--O, O--(CH.sub.2).sub.n+2 --O, CH.sub.2 O--(CH.sub.2).sub.n, CH.sub.2 --S--(CH.sub.2).sub.n CH.sub.2 --NR.sup.7 --(CH.sub.2).sub.n, CH(CN)--O--CO--(CH.sub.2).sub.n, CH.dbd.N--(CH.sub.2).sub.n or CH.dbd.N--O--(CH.sub.2).sub.n. n is from 0 to 20, B is substituted or unsubstituted and is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or hetaryl, R.sup.1 to R.sup.7 are hydrogen or unsubstituted or substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, hetaryl, aralkyl or cycloalkylalkyl, their acid addition products and base addition products, and fungicides and insecticides containing these compounds.

  通式为##STR1##的不饱和苯乙酸衍生物，其中U为.dbd.O，.dbd.CH--OCH.sub.3，.dbd.N--OCH.sub.3，.dbd.N--NH--CH.sub.3，.dbd.CH.sub.2，.dbd.CH--CH.sub.3，.dbd.CH--CH.sub.2--CH.sub.3或.dbd.CH--S--CH.sub.3，Z.sup.1和Z.sup.2为氢，卤素，三氟甲基，氰基，NO.sub.2或未取代或取代的烷基，烯基，芳基，炔烃基，烷氧基，芳氧基，芳基烷氧基，酰氧基，杂芳基，--CO.sub.2R.sup.1，--CONR.sup.2R.sup.3，COR.sup.4或NR.sup.5R.sup.6，Z.sup.1和Z.sup.2也可以形成环，A为间位或对位，为(CH.sub.2).sub.n，CH.dbd.CH，O--(CH.sub.2).sub.n，O--(CH.sub.2).sub.n--CO，CH.sub.2--O--CO--(CH.sub.2).sub.n，CO--O--(CH.sub.2).sub.n，O--CO--(CH.sub.2).sub.n，O--(CH.sub.2).sub.n--CO--O，O--(CH.sub.2).sub.n+2--O，CH.sub.2O--(CH.sub.2).sub.n，CH.sub.2--S--(CH.sub.2).sub.nCH.sub.2--NR.sup.7--(CH.sub.2).sub.n，CH(CN)--O--CO--(CH.sub.2).sub.n，CH.dbd.N--(CH.sub.2).sub.n或CH.dbd.N--O--(CH.sub.2).sub.n。n为0至20，B为取代或未取代，为氢，烷基，环烷基，芳基或杂芳基，R.sup.1至R.sup.7为氢或未取代或取代的烷基，环烷基，烯基，炔烃基，芳基，杂芳基，芳基烷基或环烷基烷基，它们的酸盐和碱盐，以及含有这些化合物的杀菌剂和杀虫剂。
• NOVEL ADENINE COMPOUND AND USE THEREOF
  申请人：ISOBE Yoshiaki

  公开号：US20120178743A1

  公开（公告）日：2012-07-12

  An antiallergic agent for topical administration containing an adenine compound of general formula (1): [wherein ring A represents a 6 to 10 membered, mono or bicyclic, aromatic hydrocarbon or a 5 to 10 membered, mono or bicyclic, aromatic heterocycle containing one to three heteroatoms selected among 0 to 2 nitrogen atoms, 0 or 1 oxygen atom, and 0 or 1 sulfur atom; n is an integer of 0 to 2; m is an integer of 0 to 2; R represents halogeno, (un)substituted alkyl, etc.; X 1 represents oxygen, sulfur, NR 1 (R 1 represents hydrogen or alkyl), or a single bond; Y 1 represents a single bond, alkylene, etc.; Y 2 represents a single bond, alkylene, etc.; Z represents alkylene; and at least one of Q 1 and Q 2 represents —COOR 10 (wherein R 10 represents (un)substituted alkyl, etc.), etc.] or a pharmaceutically acceptable salt of the compound.

  一种用于局部给药的抗过敏剂，包含一种通式（1）的腺嘌呤化合物：[其中环A代表一个6到10个成员的单环或双环芳香烃或一个5到10个成员的单环或双环芳香杂环，其中包含1到3个杂原子，选择自0到2个氮原子，0或1个氧原子和0或1个硫原子；n是0到2的整数；m是0到2的整数；R代表卤素，（未）取代的烷基等；X1代表氧，硫，NR1（R1代表氢或烷基）或单键；Y1代表单键，亚烷基等；Y2代表单键，亚烷基等；Z代表亚烷基；且Q1和Q2中的至少一个代表—COOR10（其中R10代表（未）取代的烷基等），等的药学上可接受的盐。
• Synthesis of Polysubstituted 2-Oxabicyclo[2.1.1]hexanes via Visible-Light-Induced Energy Transfer
  作者：Yujie Liang、Roman Kleinmans、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.2c09248

  日期：2022.11.9

  Synthesis of bicyclic scaffolds has attracted growing interest because they are of high importance in modern pharmaceutical development. Here we report a strategy to access polysubstituted 2-oxabicyclo[2.1.1]hexanes in a single operation from readily accessible benzoylformate esters and bicyclo[1.1.0]butanes via visible-light-induced triplet energy transfer catalysis. The process is proposed to involve

  双环支架的合成引起了越来越多的兴趣，因为它们在现代药物开发中非常重要。在这里，我们报告了一种策略，通过可见光诱导的三重态能量转移催化，从易于获得的苯甲酰甲酸酯和双环 [1.1.0] 丁烷中，在一次操作中获得多取代的 2-氧杂双环 [2.1.1] 己烷。该过程被提议涉及正式的 [2π + 2σ] 光环加成/主链 C-H 抽象/芳基迁移序列。各种各样的（杂）芳基成功地迁移到主链（C2）位置以提供以前无法接近的双环分子，并且产物的酯基可以作为下游操作的手柄，从而提供快速构建分子的机会复杂性和访问新的 sp 3-丰富的化学空间。