2-(1-hydroxy-3-trimethylsilanyl-2-propynyl)pyridine | 864766-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-hydroxy-3-trimethylsilanyl-2-propynyl)pyridine
• 英文别名: (2-hydroxy-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)pyridine；2-(hydroxy-3-trimethylsilyl-prop-2-ynyl)pyridine；1-Pyridin-2-yl-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-ol；1-pyridin-2-yl-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 864766-31-4
• 化学式: C₁₁H₁₅NOSi
• 分子量: 205.332
• InChiKey: BTWWINWDAJIMQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-hydroxy-3-trimethylsilanyl-2-propynyl)pyridine 在 甲醇 、 吡啶盐酸盐 作用下， 反应 6.0h， 以42%的产率得到(E)-1-pyridin-2-yl-3-trimethylsilanyl-prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇异构化制备一些杂环烯酮和炔酮

  摘要：

  通过用取代的乙炔处理醛来合成炔丙醇。炔丙醇向丙炔酮和丙烯酮的转化是在室温下用吡啶盐酸盐在甲醇中进行的。在三氟甲磺酸吡啶鎓和对甲苯磺酸盐存在下，丙炔酮是醇异构化中唯一分离出的产物。甲硅烷基化丙烯酮与环戊二烯发生狄尔斯-阿尔德环加成反应，生成骨架与奎宁骨架相关的酮。

  DOI：

  10.3184/030823409x464467
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到2-(1-hydroxy-3-trimethylsilanyl-2-propynyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇异构化制备一些杂环烯酮和炔酮

  摘要：

  通过用取代的乙炔处理醛来合成炔丙醇。炔丙醇向丙炔酮和丙烯酮的转化是在室温下用吡啶盐酸盐在甲醇中进行的。在三氟甲磺酸吡啶鎓和对甲苯磺酸盐存在下，丙炔酮是醇异构化中唯一分离出的产物。甲硅烷基化丙烯酮与环戊二烯发生狄尔斯-阿尔德环加成反应，生成骨架与奎宁骨架相关的酮。

  DOI：

  10.3184/030823409x464467

文献信息

• Gold-Catalyzed 1,2-Migration of Silicon, Tin, and Germanium en Route to C-2 Substituted Fused Pyrrole-Containing Heterocycles
  作者：Ilya V. Seregin、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja063278l

  日期：2006.9.1

  in the presence of Au-catalyst has been developed. The cascade transformation proceeds via alkyne-vinylidene isomerization with concomitant 1,2-shift of hydrogen, silyl, and stannyl groups. Remarkably, it was also shown that previously unknown 1,2-migration of a germyl group upon alkyne-vinylidene rearrangement occurs under these reaction conditions. This method allows for mild and efficient synthesis

  已开发出一种在 Au 催化剂存在下从各种炔丙基取代的杂环合成稠合吡咯杂环的有效方法。级联转化通过炔烃-亚乙烯基异构化进行，伴随着氢、甲硅烷基和甲硅烷基的 1,2-位移。值得注意的是，还表明，在这些反应条件下，炔-亚乙烯基重排发生了以前未知的锗烷基的 1,2-迁移。这种方法可以温和有效地合成各种 C-2 取代的含 N 杂环。
• Multisubstituted N-fused heterocycles via transition metal-catalyzed cycloisomerization protocols
  作者：Ilya V. Seregin、Alex W. Schammel、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.023

  日期：2008.7

  multisubstituted N-fused heterocycles have been developed. It was demonstrated that 1,3-disubstituted N-fused heterocycles, including indolizines, pyrroloquinoxalines, and pyrrolothiazoles can easily be synthesized via an exceptionally mild and efficient method involving a novel silver-catalyzed cycloizomerization of propargyl-containing heterocycles. Alternatively, 1,2-disubstituted heterocycles can be accessed

  已经开发了两种用于组装多取代 N-稠合杂环的互补方案。结果表明，1,3-二取代的 N-稠合杂环，包括中氮茚、吡咯并喹喔啉和吡咯并噻唑，可以通过一种极其温和且有效的方法轻松合成，该方法涉及新型银催化含炔丙基杂环的环化聚合。或者，可以通过涉及炔烃-亚乙烯基异构化以及伴随的氢、甲硅烷基、甲锡烷基或甲锗烷基基团的1,2-位移的新型级联转化来获得1,2-二取代的杂环。这种温和而简单的方法可以选择性且高效地合成中氮茚、吡咯并异喹啉、吡咯并喹喔啉、吡咯并吡嗪和吡咯并噻唑。
• Facile conversion of pyridine propargylic alcohols to enones: stereochemistry of protonation of allenol
  作者：Ramazan Erenler、Jean-François Biellmann

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.087

  日期：2005.8

  The conversion of 4-pyridyl propargylic alcohols 1 to the (E)-propenones 3 and propynones 2 occurs under mild reaction conditions, pyridinium chloride in methanol at room temperature. (Z)-4-Pyridyl propenones 11 are detected as initial products when large substituents such as trimethylsilyl, tert-butyl and phenyl are attached at C-3 of the propynols and these (Z)-enones 11 are isomerised to the (E)-isomers

  4-吡啶基炔丙醇1转化为（E）-丙烯酮3和丙炔酮2在温和的反应条件下进行，即吡啶鎓氯化铵在室温下的甲醇溶液中。当大取代基如三甲基甲硅烷基，叔丁基和苯基连接在丙炔醇的C-3上并且这些（Z）-烯酮11异构化为（E）时，（Z）-4-吡啶基丙烯酮11被检测为初始产物。-异构体3在反应条件下。在氘代溶剂存在下，两个氢都在烯酮3d的双键上氘化的。提出了一种烯丙醇作为中间体，其优先质子化发生在受阻较小的一侧，给出了（Z）-烯酮。炔丙醇，吡啶-2-基12和喹啉-4-基5分别被转化为（E）-烯酮13和7。
• Highly Efficient Synthesis of Functionalized Indolizines and Indolizinones by Copper-Catalyzed Cycloisomerizations of Propargylic Pyridines
  作者：Bin Yan、Yebing Zhou、Hao Zhang、Jingjin Chen、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/jo070983j

  日期：2007.9.1

  [GRAPHICS]The copper-catalyzed cycloisomerizations of 2-pyridyl-substituted propargylic acetates and its derivatives are described, which offer an efficient route to C-1 oxygenated indolizines with a wide range of substituents under mild reaction conditions. The presented method could be readily applied to the synthesis of indolizinones through a cyclization/1,2-migration of tertiary propargylic alcohols.
• On the Validity of Au-vinylidenes in the Gold-Catalyzed 1,2-Migratory Cycloisomerization of Skipped Propargylpyridines
  作者：Yuanzhi Xia、Alexander S. Dudnik、Yahong Li、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ol1024794

  日期：2010.12.3

  A mechanism of the Au-catalyzed cycloisomerization of propargylpyridines has been investigated. Both DFT computational and experimental results strongly support generation of a Au-carbene via a cyclization/proton transfer sequence over the previously proposed path involving a Au-vinylidene intermediate. For the beta-Si-substituted Au-carbene (G = SiR3), a 1,2-Si migration was shown to be kinetically favored over a 1,2-H shift. This study highlights the importance of alternative pathways that could explain reactivities commonly attributed to an alkyne-vinylidene isomerization in Au catalysis.