allyldimesitylphosphane | 1144507-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyldimesitylphosphane
• 英文别名: Allyldimesitylphosphane；prop-2-enyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 1144507-12-9
• 化学式: C₂₁H₂₇P
• 分子量: 310.419
• InChiKey: NCWFXGRQVQYWOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59 °C
• 沸点：
  414.4±45.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyldimesitylphosphane 在 吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 185.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropane formation under frustrated Lewis pair conditions

  摘要：

  使用HB（C6F5）2与-CH2OSiMe3取代的丙烯基二间二苯基膦反应，发生了氢化硼/(C6F5)2BOSiMe3消除序列，得到了磷酰基甲基取代的环丙烷衍生物，可能是通过磷环中间体形成的。

  DOI：

  10.1039/c5cc09585a
• 作为产物：
  描述：

  双(2,4,6-三甲基苯基)氯化磷 、 烯丙基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到allyldimesitylphosphane
  参考文献：
  名称：

  无金属的二氢活化化学：分子内P / B对的结构和动力学特征。

  摘要：

  用HB（C（6）F（5））（2）对烯丙基（二甲硅烷基）膦进行氢硼化生成分子内五元PB Lewis对7，其特征在于X射线衍射。同样，将HB（C（6）F（5））（2）添加到底物（甲磺酰基）（2）P-CR [双键，长度为m-破折号CH（2）（R = CH（3） ，Ph）产生相应的（mesityl）（2）P（micro-CHRCH（2））B（C（6）F（5））（2）产品9a（R = CH（3））和9b（R = Ph）表现出较弱的分子内P ... B相互作用。这些底物的（可逆的）P ... B裂解的活化能通过动态（19）F NMR光谱测定（9a：Delta G（不相等）（inv）（280 K）= 11.7 +/- 0.4 kcal mol（-1））。化合物9b和9c显示相似的值。通过将HB（C（6）F（5））（2）加到（甲磺酰基）（2）P-CH = CHSiMe（3）中来制备化合物9c。化合物9a与二氢迅速反应（2。

  DOI：

  10.1039/b815832k

文献信息

• Borane‐Mediated Vinylphosphane Cycloaddition to Conjugated Ynones
  作者：Jun Li、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/ejic.201901085

  日期：2020.3.27

  Dimesitylvinylphosphane 4 reacts with a small series of conjugated ynones and B(C6F5)3 to give the five‐membered heterocyclic phosphorus containing products 8. The reaction of allyldimesitylphosphane with dimethylacetylene dicarboxylate and B(C6F5)3 follows a related pathway to give the six‐membered phosphorus containing product 12.

  Dimesitylvinylphosphane 4与少量共轭的炔酮和B（C 6 F 5）3反应，生成五元杂环含磷产物8。烯丙基二甲戊基膦与二甲基乙炔二羧酸酯和B（C 6 F 5）3的反应遵循相关的途径，得到了六元含磷产物12。
• The [(NHC)B(H)C₆F₅]⁺Cations and Their [B](H)−CO Borane Carbonyls
  作者：Chaohuang Chen、Jun Li、Constantin G. Daniliuc、Christian Mück‐Lichtenfeld、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.202009353

  日期：2020.11.23

  Hydride abstraction from the heterocyclic carbene borane adducts (NHC)BH2C6F5 (NHC: IMes or IMe4) gave the B−H containing [(NHC)B(H)C6F5]+ borenium cations. They added carbon monoxide to give the respective [(NHC)B(H)(C6F5)CO]+ boron carbonyl cations. Carbon nucleophiles add to the boron carbonyl to give [B](H) acyls. Hydride reduced the [B]CO cation to hydroxymethylborane derivatives.

  从杂环卡宾硼烷加合物（NHC）BH 2 C 6 F 5（NHC：IMes或IMe 4）氢化物提取得到含[[NHC）B（H）C 6 F 5 ] +硼阳离子的BH。他们加入了一氧化碳，分别得到[（NHC）B（H）（C 6 F 5）CO] +羰基硼阳离子。碳亲核试剂加到羰基硼上，得到[B]（H）酰基。氢化物将[B] CO阳离子还原为羟甲基硼烷衍生物。
• Metal-free dihydrogen activation chemistry: structural and dynamic features of intramolecular P/B pairs
  作者：Patrick Spies、Gerald Kehr、Klaus Bergander、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/b815832k

  日期：——

  Hydroboration of allyl(dimesityl)phosphane with HB(C(6)F(5))(2) gives the intramolecular five-membered P-B Lewis pair 7, that was characterized by X-ray diffraction. Similarly, HB(C(6)F(5))(2) addition to the substrates (mesityl)(2)P-CR[double bond, length as m-dash]CH(2) (R = CH(3), Ph) yield the corresponding (mesityl)(2)P(micro-CHRCH(2))B(C(6)F(5))(2) products 9a (R = CH(3)) and 9b (R = Ph) that show a weak

  用HB（C（6）F（5））（2）对烯丙基（二甲硅烷基）膦进行氢硼化生成分子内五元PB Lewis对7，其特征在于X射线衍射。同样，将HB（C（6）F（5））（2）添加到底物（甲磺酰基）（2）P-CR [双键，长度为m-破折号CH（2）（R = CH（3） ，Ph）产生相应的（mesityl）（2）P（micro-CHRCH（2））B（C（6）F（5））（2）产品9a（R = CH（3））和9b（R = Ph）表现出较弱的分子内P ... B相互作用。这些底物的（可逆的）P ... B裂解的活化能通过动态（19）F NMR光谱测定（9a：Delta G（不相等）（inv）（280 K）= 11.7 +/- 0.4 kcal mol（-1））。化合物9b和9c显示相似的值。通过将HB（C（6）F（5））（2）加到（甲磺酰基）（2）P-CH = CHSiMe（3）中来制备化合物9c。化合物9a与二氢迅速反应（2。
• Cyclopropane formation under frustrated Lewis pair conditions
  作者：Sergei Krupski、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c5cc09585a

  日期：——

  Reaction of the –CH₂OSiMe₃ substituted allyldimesitylphosphane with HB(C₆F₅)₂ resulted in a hydroboration/(C₆F₅)₂BOSiMe₃ elimination sequence to give the phosphinomethyl substituted cyclopropane derivative, probably via a phosphiranium type intermediate.

  使用HB（C6F5）2与-CH2OSiMe3取代的丙烯基二间二苯基膦反应，发生了氢化硼/(C6F5)2BOSiMe3消除序列，得到了磷酰基甲基取代的环丙烷衍生物，可能是通过磷环中间体形成的。