环戊烯-1-基-[二甲基(苯基)甲硅烷基]甲酮 | 207925-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 环戊烯-1-基-[二甲基(苯基)甲硅烷基]甲酮
• 英文名称: (Cyclopent-1-en-1-yl)[dimethyl(phenyl)silyl]methanone
• 英文别名: cyclopenten-1-yl-[dimethyl(phenyl)silyl]methanone
• CAS: 207925-84-6
• 化学式: C₁₄H₁₈OSi
• 分子量: 230.382
• InChiKey: GQVWMZWDMFLNDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊烯-1-基-[二甲基(苯基)甲硅烷基]甲酮 在 (S)-MeN[(CH₂CH₂)2]NCH₂CHPhN(Li)CH₂CMe₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以63%的产率得到(S)-cyclopenten-1-yl-[dimethyl(phenyl)silyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Reduction of α,β-Unsaturated Acylsilanes by Chiral Lithium Amides

  摘要：

  Reaction of beta-substituted acryloylsilanes I with lithium amides II affords a-silyl allylic alcohols III in high enantiomeric excess (>99%) via formal hydride transfer from the chiral lithium amide.

  DOI：

  10.1021/ol990574c
• 作为产物：
  描述：

  1-环戊烯甲醛 、 dimethyl(phenyl)silyllithium 在 光气 、 二甲基亚砜 作用下， 生成 环戊烯-1-基-[二甲基(苯基)甲硅烷基]甲酮
  参考文献：
  名称：

  [3 + 4] α,β-不饱和酰基硅烷与α,β-不饱和甲基酮的烯醇化合物的环化：范围和机制

  摘要：

  (β-(三甲基甲硅烷基)丙烯酰基)(叔丁基)二甲基硅烷的 E 和 Z 异构体与 α,β-不饱和甲基酮的烯醇锂在 -80 至 -30 °C 下反应得到顺式 5,6- 和反式-5,6-二取代的3-环庚烯酮，分别。在（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷的反应中观察到相同的 [3 + 4] 环化。通过用 NBS 或 mCPBA 处理，环化产物很容易转化为 4-环庚烯-1,3-二酮。在环化中观察到的立体特异性可以通过反应途径来解释，该反应途径涉及通过烯醇锂的 1,2-加合物的布鲁克重排产生的 1,2-二乙烯基环丙二醇中间体的阴离子氧-Cope 重排。从（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷与 2'-溴苯乙酮的烯醇锂反应中分离乙烯基环丙醇衍生物，并用 LDA 将其转化为环庚烯酮衍生物，为所提出的机制提供了强有力的支持。从 1,2...

  DOI：

  10.1021/ja980022+

文献信息

• [3 + 4] Annulation of α,β-Unsaturated Acylsilanes with Enolates of α,β-Unsaturated Methyl Ketones:  Scope and Mechanism
  作者：Kei Takeda、Akemi Nakajima、Mika Takeda、Yasushi Okamoto、Taku Sato、Eiichi Yoshii、Toru Koizumi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja980022+

  日期：1998.5.1

  enolate of α,β-unsaturated methyl ketones at −80 to −30 °C afford cis-5,6- and trans-5,6-disubstituted 3-cyclohepetenones, respectively. The same [3 + 4] annulation is observed in the reaction of (β-(tri-n-butylstannyl)acryloyl)silanes. The annulation products are readily transformed into 4-cycloheptene-1,3-dione by treatment with NBS or mCPBA. The observed stereospecificity in the annulation is explained

  (β-(三甲基甲硅烷基)丙烯酰基)(叔丁基)二甲基硅烷的 E 和 Z 异构体与 α,β-不饱和甲基酮的烯醇锂在 -80 至 -30 °C 下反应得到顺式 5,6- 和反式-5,6-二取代的3-环庚烯酮，分别。在（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷的反应中观察到相同的 [3 + 4] 环化。通过用 NBS 或 mCPBA 处理，环化产物很容易转化为 4-环庚烯-1,3-二酮。在环化中观察到的立体特异性可以通过反应途径来解释，该反应途径涉及通过烯醇锂的 1,2-加合物的布鲁克重排产生的 1,2-二乙烯基环丙二醇中间体的阴离子氧-Cope 重排。从（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷与 2'-溴苯乙酮的烯醇锂反应中分离乙烯基环丙醇衍生物，并用 LDA 将其转化为环庚烯酮衍生物，为所提出的机制提供了强有力的支持。从 1,2...
• Enantioselective Reduction of α,β-Unsaturated Acylsilanes by Chiral Lithium Amides
  作者：Kei Takeda、Yuji Ohnishi、Toru Koizumi

  DOI：10.1021/ol990574c

  日期：1999.7.1

  Reaction of beta-substituted acryloylsilanes I with lithium amides II affords a-silyl allylic alcohols III in high enantiomeric excess (>99%) via formal hydride transfer from the chiral lithium amide.