(4R,5R)-4,5-bis[chloro(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 147700-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5R)-4,5-bis[chloro(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4R,5R)-4,5-bis(chlorodiphenylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；4,5-bis(chlorodiphenylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；(R,R)-TADDOL dichloride；(4R,5R)-4,5-bis(chloro-diphenyl-methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 147700-73-0
• 化学式: C₃₁H₂₈Cl₂O₂
• 分子量: 503.468
• InChiKey: RCNDOUIVFBIZKM-VSGBNLITSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-164 °C
• 沸点：
  600.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-bis[chloro(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 zinc chloride diethyl ether 、 phosphan 作用下， -196.0~90.0 ℃ 、13.0 MPa 条件下， 反应 37.0h， 以80%的产率得到1,1,4,4-甲苯基-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  新的C2和C1对称氮，氧，磷和硫衍生物和TADDOL类似物的制备和表征。第二部分

  摘要：

  TADDOL（= α，α，α' ，α' -Tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）和相应的二氯化物被转化成TADDAMINs（=（4小号，5小号）-2,2，Ñ，N'-四甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧杂戊基4,5-二甲胺（方案2）和脲12至15以及具有七元O的TADDOP衍生物 P  0酯环（方案3和4）。Cl / P-替换通过的米氏阿尔布佐夫反应（方案7上的单-和二氯化物），从TADDOL衍生，进行说明。无法获得P原子连接到TADDOL骨架的二羟基C原子上的膦（方案6和7）。讨论了30多种新的TADDOL衍生物中的10种的X射线晶体结构（图1和2）。提供了完整的实验细节。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200147
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到(4R,5R)-4,5-bis[chloro(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  包含氮，硫和磷原子的α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）的衍生物。用于对映选择性反应的新配体和助剂。

  摘要：

  α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇通过与Cl 2 PR和Cl 2反应转化为双环亚磷酸酯和亚膦酸酯（2a-2e）POR衍生物。-母体TADDOL的一个或两个OH基团可被Cl（→，4a，5a）取代，卤化物依次被叠氮化物（→ 4b，5b），硫氰化物（→ 6）或硫化物（→ 8）取代。将叠氮基还原为NH 2和N-烷基化或酰化可提供多种氨基醇（4c–4f）和二胺（5c–5f），以及双（三氟乙酰胺）（5g）。氨基醇（4c）的环化产生包含吡咯烷环的双环系统（7）（通过X射线衍射确定结构）。-含有氮和磷原子的新手性化合物可能是对映选择性合成的有用配体和助剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80529-9

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• Preparation and Characterization of New C2- and C1-Symmetric Nitrogen, Oxygen, Phosphorous, and Sulfur Derivatives and Analogs of TADDOL. Part I
  作者：Arkadius Pichota、Volker Gramlich、Albert K. Beck、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.201200146

  日期：2012.8

  from TADDOLs (=α,α,α′,α′‐tetraaryl‐1,3‐dioxolan‐4,5‐dimethanols) are used to prepare corresponding sulfanyl alcohols, ethers, and amines (Scheme 1 and Table 1). The dithiol analog of TADDOL and derivatives thereof, 45–49, were also synthesized. The crystal structures of 16 representatives of this series of compounds are reported (Figs. 1–3 and Scheme 2). The thiols were employed in Cu‐catalyzed enantioselective

  所述氯醇4 - 6从TADDOLs衍生（= α，α，α' ，α' -tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）来制备相应的硫烷基醇，醚，和胺（方案1和表1）。TADDOL以及它们的衍生物，二硫醇的模拟45 - 49，还合成。据报道该系列化合物的16所代表的晶体结构（图1。 - 3和方案2）。硫醇用于格利雅铜的铜催化对映选择性共轭添加环庚酮的最佳试剂（最高可达94：6）。从对映选择性反转的Si -addition与硫烷基醇重新-addition与烷氧基或二甲氨基硫醇（表4）。铜我-Thiolates，50 - 53，有可能在高达84％的收率（分离方案2），并显示出具有在气相中四核结构（通过ESI-MS），在溶液（CH 2氯2，THF;通过蒸汽渗透压法和NMR脉冲梯度扩散测量;表5），以及处于固态（方案2中的X射线晶体结构））。硫烷醇的Cu络合物50在空气中和弱酸水溶液中均稳定，并且是1
• Investigations Concerning the Syntheses of TADDOL-Derived Secondary Amines and Their Use To Access Novel Chiral Organocatalysts
  作者：Mario Waser、Katharina Gratzer

  DOI：10.1055/s-0032-1316804

  日期：——

  of the catalysts prepared was found to be highly useful for the phase-transfer catalyzed α-alkylation of glycine Schiff base (high yields and up to 93% ee). A structurally carefully diversified library of novel TADDOL-derived chiral secondary amines was synthesized and investigated for their applicability to obtain new organocatalysts like chiral Lewis bases and chiral phase-transfer catalysts. The scope

  摘要 合成了一个结构仔细多样化的新型 TADDOL 衍生的手性仲胺库，并研究了它们在获得新的有机催化剂（如手性路易斯碱和手性相转移催化剂）方面的适用性。系统地研究了获得这些催化剂的已开发合成路线的范围和局限性，以及它们在不同基准反应中的催化性能。发现制备的最强大的催化剂对于甘氨酸席夫碱的相转移催化α-烷基化非常有用（高产率和高达 93% ee）。 合成了一个结构仔细多样化的新型 TADDOL 衍生的手性仲胺库，并研究了它们在获得新的有机催化剂（如手性路易斯碱和手性相转移催化剂）方面的适用性。系统地研究了获得这些催化剂的已开发合成路线的范围和局限性，以及它们在不同基准反应中的催化性能。发现制备的最强大的催化剂对于甘氨酸席夫碱的相转移催化α-烷基化非常有用（高产率和高达 93% ee）。
• Derivatives of α,α,α′,α′-Tetraaryl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol (TADDOL) containing nitrogen, sulfur, and phosphorus atoms. New ligands and auxiliaries for enantioselective reactions.
  作者：Dieter Seebach、Michiya Hayakawa、Jun-ichi Sakaki、W.Bernd Schweizer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80529-9

  日期：1993.2

  (5c–5f), as well as a bis(trifluoroacetamide) (5g). Cyclization of the aminoalcohol (4c) produces a bicyclic system (7), containing a pyrrolidine ring (structure determination by X-ray diffraction). - The new chiral compounds containing nitrogen and phosphorus atoms might be useful ligands and auxiliaries for enantioselective syntheses.

  α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇通过与Cl 2 PR和Cl 2反应转化为双环亚磷酸酯和亚膦酸酯（2a-2e）POR衍生物。-母体TADDOL的一个或两个OH基团可被Cl（→，4a，5a）取代，卤化物依次被叠氮化物（→ 4b，5b），硫氰化物（→ 6）或硫化物（→ 8）取代。将叠氮基还原为NH 2和N-烷基化或酰化可提供多种氨基醇（4c–4f）和二胺（5c–5f），以及双（三氟乙酰胺）（5g）。氨基醇（4c）的环化产生包含吡咯烷环的双环系统（7）（通过X射线衍射确定结构）。-含有氮和磷原子的新手性化合物可能是对映选择性合成的有用配体和助剂。
• Chiral enantiopure bis(thio)ureas derived from TADDOL and their carboxylate complexation capacity
  作者：Dragos Gherase、Christian Roussel

  DOI：10.2478/s11532-012-0011-8

  日期：2012.8.1

  New chiral enantiopure ureas and thioureas with (R,R)-TADDOL backbone were synthesized. Bis-(thio)ureas with C2 symmetry were obtained from TADDOL iso(thio)cyanates and bifunctional amino-(thio)ureas from TADDAMINE, respectively. These were tested for carboxylate recognition capacity and the association constant was determined for the most stable complex.

  摘要：合成了具有(R,R)-TADDOL骨架的新手性纯的尿素和硫脲。从TADDOL异(硫)氰酸酯得到了具有C2对称性的双(硫)尿素，从TADDAMINE得到了双官能团的氨基-(硫)脲。对它们进行了羧酸识别能力测试，并确定了最稳定复合物的结合常数。