6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine-3,3'-diol | 34237-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine-3,3'-diol
• 英文别名: 3,3'-Dihydroxy-6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine；2-(3-hydroxy-6-methylpyridin-2-yl)-6-methylpyridin-3-ol
• CAS: 34237-07-5
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₂
• 分子量: 216.239
• InChiKey: CYLBMTRGVBKBIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  189-190 °C
• 沸点：
  466.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  66.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine-3,3'-diol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以75%的产率得到4-溴-3,3'-二羟基-6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  基于4-炔烃官能化的[2,2'-联吡啶] -3,3'-二醇染料的发光激发态分子内质子转移（ESIPT）染料。

  摘要：

  功能化的6,6'-二甲基-3,3'-二羟基-2,2'-联吡啶染料（BP（OH）（2））表现出相对强烈的荧光，该荧光来自由激发态分子内质子转移（ESIPT）形成的弛豫激发态）。（BP（OH）（2））物种的溴化官能化，然后由钯（0）催化的反应允许（通过炔烃系链）官能团的连接，例如单线态发射体重氮杂双并苯（bodipy）基团或螯合模块（特吡啶（terpyridine; terpy）。所述基于叔丁基的化合物的X射线结构证实了3，3′-二羟基-联吡啶单元的平面性。当在流体溶液中，在298 K的固态和在77 K的硬质玻璃中时，新染料在纳秒级时标上都显示出相对强烈的发射。在某些情况下，观察到了激发波长的发光，并归因于1）当在Franck-Condon态中引入的振动能量不足时（特别是化合物），ESIPT过程的效率低下，这是由直接光激发引起的； 2）存在另外的激发态无需进行ESIPT流程即可停用为基态。对于

  DOI：

  10.1002/chem.200701803
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-6-甲基吡啶 在 碘苯二乙酸 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine-3,3'-diol
  参考文献：
  名称：

  间羟基吡啶与高价碘的区域选择性同质偶联（III）

  摘要：

  与c  h的自偶联元-hydroxypyridines与phenyliodine（III）二乙酸酯（PIDA）的混合物在二氯甲烷中，在室温下，在碳酸铯的存在下进行。相对于吡啶环上的羟基，偶联反应是高度区域选择性的。用间烷氧基吡啶进行的对比控制实验表明，吡啶环上的间羟基在均偶联反应中起关键作用。

  DOI：

  10.1002/asia.201403359

文献信息

• Spectrofluorometric method and compounds that are of value for the method
  申请人：Wallac Oy

  公开号：US05216134A1

  公开（公告）日：1993-06-01

  A chelate formed between Eu.sup.3+, Tb.sup.3+, Dy.sup.3+ and Sm.sup.3+ and a compound having the formula ##STR1## where A.sub.1-6 are single carbon or nitrogen atoms; n=1 or 2; R.sub.1-6 is nothing when A is a nitrogen, and hydrogen or an organic group when A is a carbon; Z and Z' are selected among --N(CH.sub.2 CH.sub.2 COO.sup.-).sub.2, --N(CH.sub.2 COO.sup.-).sub.2, --N(CH.sub.2 OPO.sub.3.sup.2-).sub.2 and --N(CH.sub.2 PO.sub.3.sup.2-).sub.2 ;--species that --X--Y is a substituent replacing a hydrogen anywhere in the parent compound; and --X--Y represents an organic group containing no chelating heteroatom closer than four atoms from a chelating heteroatom in the parent compound and X is a stable bridge containing certain groups and Y is selected from (a) specified relative groups allowing coupling to other compounds and (b) residues of compounds participating in biospecific affinity reactions.

  Eu.sup.3+、Tb.sup.3+、Dy.sup.3+和Sm.sup.3+之间形成的螯合物以及具有以下化学式的化合物：##STR1## 其中A.sub.1-6为单个碳或氮原子；n=1或2；当A为氮时，R.sub.1-6为无，当A为碳时为氢或有机基团；Z和Z'在--N(CH.sub.2 CH.sub.2 COO.sup.-).sub.2、--N(CH.sub.2 COO.sup.-).sub.2、--N(CH.sub.2 OPO.sub.3.sup.2-).sub.2和--N(CH.sub.2 PO.sub.3.sup.2-).sub.2中选择；--物种，其中--X--Y是替代父化合物中任何位置的氢的取代基；--X--Y代表含有没有比父化合物中的螯合异原子更近的螯合异原子的有机基团，X是包含特定基团的稳定桥，Y从(a)允许与其他化合物耦合的指定相对基团和(b)参与生物特异性亲和反应的化合物残基中选择。
• New 2,2?-Bipyridine Derivatives and Their Luminescence Properties with Europium(III) and Terbium(III) Ions
  作者：Veli-Matti Mukkala、Jouko J. Kankare

  DOI：10.1002/hlca.19920750512

  日期：1992.8.13

  Twenty differently substituted 2,2′,2″,2‴ -[(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(methylenenitrilo)]tetrakis(acetc acids) 75–94 were synthesized with the purpose of developing new markers to be used in bioaffinity assays based on the unique luminescence properties of EuIII and TbIII ions. The relative luminescence yields, excitation maxima, and emission decay constants were determined for the corresponding

  合成了二十种不同取代的2,2'，2''，2‴-[（2,2'-联吡啶-6,6'-二基）双（亚甲基腈）]四（乙酸）75-94，用于开发基于Eu III和Tb III离子独特的发光特性，用于生物亲和力测定的新标记。确定了相应的Eu III和Tb III螯合物的相对发光产率，激发最大值和发射衰减常数。在联吡啶基的取代基对发光性能的效果显著：最好相对发光率ř用于与给电子取代基的配体，获得（例如Me，Ph），吸电子取代基（例如NO 2，COOH）具有相反的作用。然而，在相对发光产率和取代基参数之间没有发现明显的相关性。
• Synthesis and NMR study of new derivatives of [2,2′-bipyridyl]-3,3′-diol and [2,2′-bipyridyl]-3-ol
  作者：Ł Kaczmarek、B Zagrodzki、B Kamieński、M Pietrzak、W Schilf、A Leś

  DOI：10.1016/s0022-2860(00)00539-1

  日期：2000.10

  Abstract Seven compounds, forming intramolecular hydrogen bonds, mostly non-symmetric derivatives of [2,2′-bipyridyl]-3,3′-diol (BP(OH)2) were synthesised. Six of them were chosen for the further analysis. It was proved that the electron-donating (CH3) or electron withdrawing (COOH, COOCH3) substituent introduced next to the reactive proton transfer site (N-atom) may change the parameters of hydrogen

  摘要 合成了7种形成分子内氢键的化合物，主要是[2,2'-联吡啶]-3,3'-二醇(BP(OH)2)的非对称衍生物。选择其中的六个进行进一步分析。已经证明，在反应性质子转移位点（N-原子）旁边引入的给电子（CH3）或吸电子（COOH，COOCH3）取代基可以以可预测的方式改变氢桥的参数。执行了基态的 ab initio (GIAO-CHF/DZP//6-31 G∗∗) 和半经验 (PM3) 计算。将分子几何形状、Mulliken 净电荷、NMR 屏蔽常数与一些实验数据进行了比较。特别是，15N 核磁共振用于比较分子的两个内部 H 键的强度。
• Dual-Stimuli-Responsive Probes for Detection of Ovarian Cancer Cells and Quantification of Both pH and Enzyme Activity
  作者：Wenting Huo、Koji Miki、Daisuke Tokunaga、Huiying Mu、Masahiro Oe、Hiroshi Harada、Kouichi Ohe

  DOI：10.1246/bcsj.20210168

  日期：2021.8.15

  Many physiological processes involve multiple coordinated chemical and/or biological events. Therefore, it is considered urgent to develop dual-responsive probes for a more comprehensive understanding of the synergistic effects between multiple analytes in complex cellular environments. In this study, we developed a dual-responsive probe βgal-BP-PMB (β-galactosyl–3,3′-dihydroxy-2,2′-bipyridyl–p-methoxybenzyl), the photoluminescence of which can be activated by β-galactosidase (β-gal) and acidic conditions. The overexpression of β-gal is an important feature of senescent and ovarian cancer cells. Single-input activatable probes for detecting β-gal activity in ovarian cancer cells can induce a false positive response from senescent cells. Because the lysosomal pH in senescent cells is increased, probe βgal-BP-PMB can be specifically activated in ovarian cancer cells, but silenced in senescent cells. Probe βgal-BP-PMB has a small molecular size, high sensitivity towards targeted stimuli and unique ratiometric properties, thereby enabling the quantification of both pH and enzyme activity. Such dual-responsive probes could earn a unique place in the field of bioimaging, where multiple analytes should be accurately and simultaneously monitored.

  许多生理过程涉及多种协调的化学和/或生物事件。因此，开发双响应探针以更全面地了解复杂细胞环境中多种分析物之间的协同效应被认为是当务之急。在这项研究中，我们开发了一种双响应探针βgal-BP-PMB（β-半乳糖基-3,3′-二羟基-2,2′-联吡啶-对甲氧基苄基），其光致发光可被β-半乳糖苷酶（β-gal）和酸性条件激活。β-gal的过度表达是衰老细胞和卵巢癌细胞的一个重要特征。用于检测卵巢癌细胞中β-gal活性的单输入可激活探针可能会诱发衰老细胞的假阳性反应。由于衰老细胞的溶酶体 pH 值升高，探针 βgal-BP-PMB 可在卵巢癌细胞中被特异性激活，但在衰老细胞中却被沉默。探针βgal-BP-PMB分子小，对靶向刺激的灵敏度高，具有独特的比率测量特性，因此可以同时对pH值和酶活性进行定量。这种双响应探针可在生物成像领域赢得一席之地，因为该领域需要同时准确地监测多种分析物。
• Allosteric deprogramming of a trinuclear heterometallic helicate
  作者：T Riis-Johannessen、Lindsay P. Harding、John. C. Jeffery、Ryan Moon、Craig R. Rice

  DOI：10.1039/b700539c

  日期：——

  Two multidentate ditopic ligands L1 and L2 which contain both N-donor and crown ether units have been synthesised. The potentially octadentate ligand L1 forms a trinuclear heterometallic double helicate with Cu(I) and Zn(II) ([Zn2Cu(L1)2]5+), whereas L2 forms a tetranuclear heterometallic double helicate with the same metal ions ([Zn2Cu2(L2)2]6+). Both species have been characterised by 1H NMR, ESI-MS and single crystal X-ray crystallography. Reaction of [Zn2Cu2(L2)2]6+ with Ba2+ results in the coordination of the crown ether units giving the simple barium coordinated species [Zn2Cu2(L2)2Ba2]10+. However, reaction of [Zn2Cu(L1)2]5+ with Ba2+ deprograms the ligand and results in the formation of a mixture of species.

  合成了两个含有 N-供体和冠醚单元的多齿二位配体 L1 和 L2。潜在的八齿配体 L1 与 Cu(I) 和 Zn(II) ([Zn2Cu(L1)2]5+) 形成三核异金属双螺旋，而 L2 与相同的金属离子形成四核异金属双螺旋 ([Zn2Cu2( L2)2]6+)。这两种物质均已通过 1H NMR、ESI-MS 和单晶 X 射线晶体学进行了表征。 [Zn2Cu2(L2)2]6+ 与 Ba2+ 的反应导致冠醚单元配位，得到简单的钡配位物种 [Zn2Cu2(L2)2Ba2]10+。然而，[Zn2Cu(L1)2]5+ 与 Ba2+ 的反应会破坏配体的程序并导致形成混合物。