<2.4>paracyclophane | 7277-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: <2.4>paracyclophane
• 英文别名: [4.2]paracyclophane；[4.2]Paracyclophan；<2,3>-Paracyclophan；<4.2>-Paracyclophan；<2,4>Paracyclophan；<2.4>Paracyclophan；Agn-PC-0nihf6；tricyclo[10.2.2.24,7]octadeca-1(15),4,6,12(16),13,17-hexaene
• CAS: 7277-84-1
• 化学式: C₁₈H₂₀
• 分子量: 236.357
• InChiKey: AEOLYZNZZCLHKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  74.4-75 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  372.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2.4>paracyclophane 在 溴 、 铁粉 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以60%的产率得到7-bromo[4.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  对环芳烃：延伸桥梁。反应

  摘要：

  [mn]具有等长和不等长桥（m，n ≤ 4）的对环芳烃在非常温和的条件下进行亲电芳香取代（弗里德尔-克拉夫茨酰化，溴化），只要桥包含少于四个原子。每当有选择时，芳环就会在最靠近较短链烷烃桥的位置受到攻击，这表明跨环苯部分充当相邻基团。通过溴化获得的乙酰基衍生物和由其衍生的酸和酯，将第二个取代基引入到假偶合位置，即直接与导向基团相对。然而，这种效应仅在那些相邻桥的长度不超过三个原子的[mn]phanes 中观察到。对于丁醇桥接衍生物，区域选择性完全丧失。对于在一个苯环上带有两个酯取代基的 [mn] 对环芳，观察到非常相似的结果，限制情况是 [4.3] 对环芳衍生物。我们建议取代基的立体控制效应只能在环内距离低于 4 A 时发生。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800748
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基-1,3丁二烯 在 sodium 、 镍 、 甲基环己烷 、 xylene 作用下， 45.0 ℃ 、6.37 MPa 条件下， 生成 <2.4>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Macro Rings. I. Preparation and Spectra of the Paracyclophanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01156a059

文献信息

• The Cycloaddition of Dispiro[2.2.2.2]deca-4,9-diene with the Styrene Derivatives. The Syntheses and Spectral Properties of the [4.2]Paracyclophane Derivatives
  作者：Tohru Shibata、Takashi Tsuji、Shinya Nishida

  DOI：10.1246/bcsj.50.2039

  日期：1977.8

  cycloaddition of dispiro[2.2.2.2]deca-4,9-diene 1 with the styrene derivatives has afforded [4.2]paracyclophane derivatives, 3. A reaction mechanism by way of the biradical intermediates, involving the initial homolytic cleavage of the cyclopropane ring in 1 followed by the addition to the styrene molecule, is proposed. In the reaction of 1 with styrene, and methyl α-phenylacrylate, the yields of 3 were improved

  二螺[2.2.2.2]deca-4,9-二烯1与苯乙烯衍生物的热环加成得到[4.2]对环芳烷衍生物，3.通过双自由基中间体的反应机制，包括环丙烷的初始均裂建议在 1 中加入环，然后添加到苯乙烯分子中。在1与苯乙烯和α-苯基丙烯酸甲酯的反应中，3的产率随着反应物的稀释而提高，而在与反式二苯乙烯的反应中，没有观察到对反应物浓度的明显依赖性。取代的 [4.2] 对环芳烃的质谱显示主要裂解为取代的对二甲苯-α,α'-二基（或其元素）离子自由基。[4. 2]Paracyclophane 表现出依赖于温度的 NMR 谱，这可以归因于两个结构等效的构象异构体之间的快速平衡。C-1 和 C-2 上的大量取代基使平衡向一侧移动。
• Paracyclophanes: Extending the Bridges. Synthesis
  作者：Zissis Pechlivanidis、Henning Hopf、Ludger Ernst

  DOI：10.1002/ejoc.200800494

  日期：2009.1

  [3.2]paracyclophane (10), [4.2]paracyclophane (14), [4.3]paracyclophane (19) as well as several derivatives of these compounds – among others the bromides 25, the ester 31, the diesters 40–43 – are described using well-established methods of cyclophane chemistry (ring-closure reactions leading to thiacyclophanes, ring contraction by sulfone pyrolysis). The parent systems and their derivatives are now

  制备 [3.2] 对环烷 (10)、[4.2] 对环烷 (14)、[4.3] 对环烷 (19) 以及这些化合物的几种衍生物——其中包括溴化物 25、酯 31、二酯 40——的令人满意的路线43 – 使用成熟的环芳化学方法（导致硫环芳烃的闭环反应，砜热解引起的环收缩）进行描述。母体系统及其衍生物现在可提供克级数量，可用于研究它们的化学性质。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Laser Flash Photolysis of [3,<i>n</i>]Paracyclophan-2-ones. Direct Observation and Chemical Behavior of 4,4‘-(1,<i>n</i>-Alkanediyl)bisbenzyl Biradicals
  作者：Enrique Font-Sanchis、Miguel A. Miranda、Julia Pérez-Prieto、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/jo025776s

  日期：2002.8.1

  The 4,4'-(1,n-alkanediyl)bisbenzyl biradicals (2b-d) have been generated from the Norrish type-I reaction of [3,n]paracyclophan-2-ones (1b-d) giving the paracyclophanes 3b-d as the only reaction products. The behavior of biradicals 2b-d has been studied in detail and compared with the previously reported biradical 2a. The lifetimes increase as the chain length decreases and are affected by the solvent

  4,4'-（1，n-链烷二基）双苄基双自由基（2b-d）是由[3，n]对环环-2-酮（1b-d）的Norrish I型反应生成的，给出了对环环烷3b -d为唯一反应产物。已经对双自由基2b-d的行为进行了详细研究，并与先前报道的双自由基2a进行了比较。寿命随着链长的减少而增加，并受溶剂粘度的影响，从而显示出链长对双基构象的影响。用持久性自由基（例如TEMPO）淬灭会产生与长度相关的速率常数。最后，对双自由基寿命的磁场影响的研究表明，ISC控制决定了长链系统的双自由基寿命。
• Racemization, ring opening, and ring expansion of [2.2] paracyclophane nucleus through a diradicial intermediate
  作者：Hans J. Reich、Donald James. Cram

  DOI：10.1021/ja00988a068

  日期：1967.6
• Macro Rings. XXXIV. A Ring Expansion Route to the Higher Paracyclophanes, and Spectra-Structure Correlations of Their Derived Ketones¹
  作者：Donald J. Cram、Roger C. Helgeson

  DOI：10.1021/ja00967a010

  日期：1966.8