(R)-2,2-dimethyl-3-phenyloxirane | 10152-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2,2-dimethyl-3-phenyloxirane
• 英文别名: (+)-(R)-1,1-dimethyl-2-phenylethylene oxide；(R)-2-methyl-1-phenyl-1,2-epoxypropane；2,2-dimethyl-3-phenyloxirane；(3R)-2,2-dimethyl-3-phenyloxirane
• CAS: 10152-58-6；130365-52-5；130365-53-6；70412-43-0
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: GIMKHGWDFQQNSB-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2910900090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-苯基丙烯 以93%的产率得到(R)-2,2-dimethyl-3-phenyloxirane
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric epoxidation

  摘要：

  一种化合物及其生产方法被披露，该方法使用手性酮和氧化剂从烯烃生产具有对映体富集的环氧乙烷。

  公开号：

  US06348608B1

文献信息

• Asymmetric Epoxidation of Conjugated Olefins with Dioxygen
  作者：Shota Koya、Yota Nishioka、Hirotaka Mizoguchi、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/anie.201201848

  日期：2012.8.13

  A complex situation: Asymmetric epoxidation of conjugated olefins was achieved at room temperature using ruthenium complex 1 as the catalyst and air as the oxidant to give epoxides in up to 95 % ee (see scheme). When the product was acid sensitive, the reaction was carried out at 0 °C under oxygen.

  复杂的情况：使用钌配合物1作为催化剂，空气作为氧化剂，在室温下实现了共轭烯烃的不对称环氧化，生成的环氧化物含量高达95％  ee（参见方案）。当产物对酸敏感时，反应在0℃在氧气下进行。
• An Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation Method
  作者：Zhi-Xian Wang、Yong Tu、Michael Frohn、Jian-Rong Zhang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja972272g

  日期：1997.11.1

  This article describes a highly effective catalytic asymmetric epoxidation method for olefins using potassium peroxomonosulfate (Oxone, Dupont) as oxidant and a fructose-derived ketone (1) as catalyst. High enantioselectivies have been obtained for trans-disubstituted and trisubstituted olefins which can bear functional groups such as tributylsilyl ether, acetal, chloride, and ester. The enantiomeric

  本文描述了一种使用过一硫酸钾（Oxone，Dupont）作为氧化剂和果糖衍生的酮 (1) 作为催化剂的烯烃高效催化不对称环氧化方法。对于可以带有三丁基甲硅烷基醚、缩醛、氯化物和酯等官能团的反式二取代和三取代烯烃，已经获得了高对映选择性。顺式烯烃和末端烯烃的对映体过量还不高。目前的环氧化反应表明，提高 pH 值后催化剂效率显着提高。机理研究表明，环氧化主要通过螺过渡态进行，这为预测反应的立体化学结果提供了模型。平面过渡态可能是主要的竞争途径。
• Asymmetric synthesis of optically active halohydrins and oxiranes by enantioselective reduction of prochiral α-haloketones with chirally modified lithium borohydride
  作者：Kenso Soai、Takashi Yamanoi、Hitoshi Hikima

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87441-6

  日期：1985.7

  Prochiral α-haloketones are reduced enantioselectively with the asymmetric reducing system lithium borohydride N,N′-dibenzoylcystine /t-butyl alcohol to give the corresponding halohydrins with up to 86% enantiomeric excess, some of which are converted to optically active oxiranes.

  用不对称还原系统硼氢化锂N，N'-二苯甲酰基胱氨酸/叔丁醇对手性α-卤酮进行对映体选择性还原，得到相应的卤代醇，其对映体过量高达86％，其中一些转化为旋光的环氧乙烷。
• Process for the ruthenium-catalysed epoxidation of olefins by means of hydrogen peroxide
  申请人：Magerlein Wolfgang

  公开号：US20060161011A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  The present invention relates to a process for the epoxidation of olefins using catalysts based on ruthenium complexes in the presence of hydrogen peroxide.

  本发明涉及一种利用基于钌配合物的催化剂在过氧化氢存在下对烯烃进行环氧化的方法。
• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins Using H2O2, Part II: Catalytic Activities and Mechanism
  作者：Man Kin Tse、Santosh Bhor、Markus Klawonn、Gopinathan Anilkumar、Haijun Jiao、Anke Spannenberg、Christian Döbler、Wolfgang Mägerlein、Herbert Hugl、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.200501262

  日期：2006.2.20

  tetra-substituted aromatic olefins with versatile functional groups can be epoxidized with this type of catalyst in good to excellent yields (up to 100 %) with moderate to good enantioselectivies (up to 84 % ee). Additive and solvent effects as well as the relative rate of reaction with different catalysts have been established. It is shown that the presence of weak organic acids or an electron-withdrawing

  在[Ru（pybox）（pydic）] 1和[Ru（pyboxazineazine）（pydic）] 2存在下，使用30％H2O2的烯烃进行不对称环氧化的过程已得到详细研究（pybox =吡啶-2,6-双恶唑啉，pyboxazine ＝吡啶-2，6-双恶嗪，pydic ＝ 2，6-吡啶二甲酸）。已在环境无害的环氧化反应中测试了35个空间和电子不同取代基的钌配合物。具有通用官能团的单，1,1-二-，顺式和反式1,2-二，三和四取代的芳族烯烃可以用这种类型的催化剂以优异的收率（最高到100％），具有中等到良好的对映选择性（最高84％ee）。已经确定了添加剂和溶剂的作用以及与不同催化剂的相对反应速率。结果表明，催化剂上弱有机酸或吸电子基团的存在增加了反应活性。在密度泛函理论计算和实验的基础上，提出了钌催化环氧化反应中间体和反应途径的新见解。