1,12-diazaperylene | 75769-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 阿朴菲
• 英文名称: 1,12-diazaperylene
• 英文别名: 3,18-diazapentacyclo[9.7.1.12,6.015,19.010,20]icosa-1(18),2,4,6(20),7,9,11,13,15(19),16-decaene
• CAS: 75769-05-0
• 化学式: C₁₈H₁₀N₂
• 分子量: 254.291
• InChiKey: ZCZUREINUPMEAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >270 °C
• 沸点：
  494.1±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.393±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水合三氯化钌 、 1,12-diazaperylene 在 LiCl 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以52%的产率得到cis-[Ru(1,12-diazaperylene)2Cl2]
  参考文献：
  名称：

  1,12-二氮杂萘的钌（II）配合物及其与DNA的相互作用。

  摘要：

  制备了配体1,12-二氮杂戊烯（DAP）的四种配合物，[Ru（bpy）n（DAP）（3-n）] 2+，其中n = 0-2和[Ru（DAP）3] 2+ 。[Ru（DAP）3] 2+配合物的特征是通过X射线分析发现的，并显示出具有明显的分子间pi堆积相互作用的预期螺旋桨状结构。这三种Ru（II）配合物显示出自洽的光电性质，在333-468 nm范围内具有相似的以配体为中心的pi-pi *吸收，并且与DAP相关的MLCT谱带随着强度的增加而能量的减小，随着DAP配体从1到3不等。观察到与DAP嵌入DNA一致的低致变色和粘度变化，并且混合配体复合物的结合常数在1.4-1.6 x 10（6）M（-1）范围内测量。此外，

  DOI：

  10.1021/ic0485965
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-联异喹啉 在 氢化钾 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1,12-diazaperylene
  参考文献：
  名称：

  通过电喷雾电离质谱分析气相中双取代铜络合物的稳定性。

  摘要：

  [Cu（I）L]（+），[Cu（II）L（X）]（+）和[Cu（I）L（2）]（）的一系列氮配体（L）/铜配合物+）（X = Cl（-），BF（4）（-），acac（-），CH（3）COO（-）和SO（3）CF（3）（-））已在气相中进行了研究通过电喷雾电离质谱。使用以下配体（L）：1,12-二氮杂萘（dap），1,1'-双异喹啉（bis），2,2'-联吡啶（bpy），1,10-菲咯啉（phen），2,11 -二取代的1,12-二氮杂戊环（dap），3,3'-二取代的1,1'-双异喹啉（双），5,8-二甲氧基取代的二氮杂戊环（meodap），6,6'-二甲氧基取代的二异喹啉（meobis ）和2,9-二甲基-1,10-菲咯啉（dmphen）。碰撞诱导的分解测量用于评估不同铜络合物的相对稳定性。配体空间排列的影响，考察了络合所用的铜盐的取代基类型和抗衡离子的分子量。发现在溶液中[ML（2）]

  DOI：

  10.1002/rcm.4519

文献信息

• Supramolecular Assemblies with Honeycomb Structures by π‐π Stacking of Octahedral Metal Complexes of 1,12‐Diazaperylene
  作者：Stefan Kammer、Holger Müller、Nicolas Grunwald、Anja Bellin、Alexandra Kelling、Uwe Schilde、Wulfhard Mickler、Carsten Dosche、Hans‐Jürgen Holdt

  DOI：10.1002/ejic.200600092

  日期：2006.4

  Fe-II complexes of the "large-surface" phenanthroline-type ligand 1,12-diazaperylene (dap), [Ni(dap)(3)](BF4)(2) (1) and [Fe(dap)(3)](PF6)(2) (2), respectively, were synthesized. In the crystal structure the complex cation [M(dap)(3)](2+) (M = Ni, Fe) exhibits C-3 symmetry and interacts with three other cations by pi-pi stacking. It forms a new metalla-supramolecular assembly with a honeycomb structure

  “大表面”菲咯啉型配体 1,12-二氮杂苝 (dap)、[Ni(dap)(3)](BF4)(2) (1) 和 [Fe (dap)(3)](PF6)(2) (2) 分别合成。在晶体结构中，复合阳离子 [M(dap)(3)](2+) (M = Ni, Fe) 表现出 C-3 对称性，并通过 pi-pi 堆叠与其他三个阳离子相互作用。它形成了一种新的金属-超分子组装体，其蜂窝状结构包含平行于晶体 c 轴运行的纳米通道。通过“大表面”配体的金属配合物之间的 pi-pi 堆叠聚集应该为无机超分子化学提供新的视角。
• Mononuclear Ruthenium(II) Complexes That Catalyze Water Oxidation
  作者：Huan-Wei Tseng、Ruifa Zong、James T. Muckerman、Randolph Thummel

  DOI：10.1021/ic8014817

  日期：2008.12.15

  Two series of mononuclear ruthenium(II) complexes involving polypyridine-type ligands have been prepared, and their ability to act as catalysts for water oxidation has been examined. One series is of the type [Ru(tpy)(NN)Cl](PF(6)) (tpy = 2,2'; 6,2''-terpyridine), where NN is one of 12 different bidentate ligands, and the other series includes various combinations of 4-picoline, 2,2'-bipyridine (bpy)

  制备了两个涉及聚吡啶型配体的单核钌（II）配合物，并研究了它们作为水氧化催化剂的能力。一个系列的类型为[Ru（tpy）（NN）Cl]（PF（6））（tpy = 2,2'; 6,2''-叔吡啶），其中NN是12种不同的双齿配体之一，并且其他系列包括4-picoline，2,2'-联吡啶（bpy）和tpy的各种组合，以及四齿2,9-联吡啶-2'-yl-1,10-菲咯啉（dpp）。已测量并报告了这些化合物的电子吸收和氧化还原数据。发现长波长金属到配体的电荷转移吸收以及第一氧化和还原电势与配合物的结构一致。在23个建筑群中，14催化水氧化，所有这些都含有tpy或dpp。动力学测量表明一级反应，并与催化剂回收实验一起反对RuO（2）的参与。提出了一种试探性机制，涉及受水攻击以形成关键的OO键的7个坐标的Ru（VI）= O物种。进行支持所提出的机制的密度泛函理论计算。
• Ruthenium(II) Complexes of 1,12-Diazaperylene and Their Interactions with DNA
  作者：Abdellatif Chouai、Sara E. Wicke、Claudia Turro、John Bacsa、Kim R. Dunbar、Dong Wang、Randolph P. Thummel

  DOI：10.1021/ic0485965

  日期：2005.8.1

  Four complexes of the ligand 1,12-diazaperylene (DAP) have been prepared, [Ru(bpy)n(DAP)(3-n)]2+ where n = 0-2 and [Ru(DAP)3]2+. The [Ru(DAP)3]2+ complex was characterized by X-ray analysis and was found to exhibit the expected propeller-like structure with significant intermolecular pi-stacking interactions. The three Ru(II) complexes showed self-consistent optoelectronic properties with similar ligand-centered

  制备了配体1,12-二氮杂戊烯（DAP）的四种配合物，[Ru（bpy）n（DAP）（3-n）] 2+，其中n = 0-2和[Ru（DAP）3] 2+ 。[Ru（DAP）3] 2+配合物的特征是通过X射线分析发现的，并显示出具有明显的分子间pi堆积相互作用的预期螺旋桨状结构。这三种Ru（II）配合物显示出自洽的光电性质，在333-468 nm范围内具有相似的以配体为中心的pi-pi *吸收，并且与DAP相关的MLCT谱带随着强度的增加而能量的减小，随着DAP配体从1到3不等。观察到与DAP嵌入DNA一致的低致变色和粘度变化，并且混合配体复合物的结合常数在1.4-1.6 x 10（6）M（-1）范围内测量。此外，
• 1,12-Diazaperylene and 2,11-dialkylated-1,12-diazaperylene iridium(iii) complexes [Ir(C^N)2(N^N)]PF6: new supramolecular assemblies
  作者：Stefan Kammer、Ines Starke、Andreas Pietrucha、Alexandra Kelling、Wulfhard Mickler、Uwe Schilde、Carsten Dosche、Erich Kleinpeter、Hans-Jürgen Holdt

  DOI：10.1039/c2dt30412k

  日期：——

  bis-cyclometalated iridium(III) complexes with phenanthroline-type α,α′-diimin ligands bearing bulky alkyl groups in the neighbourhood of the N-donor atoms. These ligands implicate a distorted octahedral coordination geometry that in turn destabilized the Ir–NN^N bonds. The new iridium(III) complexes are not luminescent. All compounds show an electrochemically irreversible anodic peak between 1.15 and 1

  一系列具有“大表面”α，α'-二亚胺配体N ^ N的新的单阳离子铱（III）配合物[Ir（C ^ N）2（N ^ N）] PF 6（dap =1,12-二氮杂戊烯，dmedap = 2,11-二甲基-1,12-二氮杂戊烯，dipdap = 2,11-二异丙基-1,12-二氮杂戊烯）和不同的环金属配体C ^ N（piq = 1-苯基异喹啉，bzq = 苯并[h]喹啉，ppz = 1-苯基吡唑，thpy = 2-（2-噻吩基）吡啶，ppy = 2-苯基吡啶，meppy = 2-（4-甲基苯基）吡啶，dfppy = 2-（2,4-二氟苯基）吡啶）合成。配合物[Ir（piq）2（dap）] PF 6，[Ir（bzq）2（dap）] PF 6，[Ir（ppy）2（dipdap）] PF 6，[Ir（piq）报道了[ 2（dmedap）] PF 6，[Ir（ppy）2（dap）] PF 6和[Ir（ppz）2（dap）]
• Electronic influences of bridging and chelating diimine ligand coordination in formamidinate-bridged Rh2(II,II) dimers
  作者：Travis A. White、Kim R. Dunbar、Randolph P. Thummel、Claudia Turro

  DOI：10.1016/j.poly.2015.10.015

  日期：2016.1

  F4)2 (2). Density functional theory (DFT) and electrochemical analyses support the description of the highest occupied molecular orbitals (HOMOs) of 3 and 4 as possessing contributions from the metals and formamidinate bridging ligands, with Rh2/form character, and lowest unoccupied molecular orbitals (LUMOs) localized on the respective diimine ligand np and dap π∗ orbitals. Both 3 and 4 display strong

  两个新的甲脒盐桥联的Rh 2 II，II络合物，顺式- [铑2 II，II（μ-DTolF）2（μ-NP）2 ] 2+（3 ; DTolF =  Ñ，Ñ ' -二-对-tolylformamidinate ; NP = -1,8-二氮杂萘）和顺式- [铑2 II，II（μ-DTolF）2（κ 2 -Dap）2 ] 2+（4 ; DAP = 1,12- diazaperylene）中，从合成的顺-[Rh 2 II，II（μ-DTolF）2（CH3 CN）6 ]（BF 4）2（1），并与顺式-[Rh 2 II，II（μ-DTolF）2（phen）2 ]（BF 4）2（2）进行比较。密度泛函理论（DFT）和电化学分析支持对3和4的最高占据分子轨道（HOMO）的描述，因为它们具有金属和甲酰胺桥联配体以及Rh 2/ form特性，以及位于相应的二亚胺配体np和dapπ ∗轨道上的最低未占据分子轨道（