2-[hydroxy(4-bromophenyl)methyl]cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[hydroxy(4-bromophenyl)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: 2-[(4-bromophenyl)hydroxymethyl]cyclohexanone；(2S)-2-[(S)-(4-bromophenyl)-hydroxymethyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₅BrO₂
• 分子量: 283.165
• InChiKey: GZGMNLNQWODJCF-DGCLKSJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[hydroxy(4-bromophenyl)methyl]cyclohexanone 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到(4-bromophenyl)(hydroxymethyl)cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  使用新型功能化烯丙基铝试剂高度非对映选择性地制备醛醇缩合产物

  摘要：

  在三氯化铟存在下，用铝粉将衍生自环己酮和相关酮的氯取代的三乙基甲硅烷基烯醇醚转化为官能化的烯丙基铝试剂，该试剂代表了新型的合成的金属烯醇化物。这些烯丙基有机金属化合物对醛和甲基芳基酮进行高度非对映选择性的加成反应，得到具有β-季中心的羟醛产物。

  DOI：

  10.1021/ol403692k
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 在 四氯化硅 、 mercury(II) diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 2-[hydroxy(4-bromophenyl)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  手性氧化膦BINAPO作为路易斯碱催化剂，用于三氯甲硅烷基化合物的不对称烯丙基化和羟醛反应

  摘要：

  由手性膦BINAP容易制备的手性膦氧化物BINAPO在三氯甲硅烷基化合物通过高价硅酸盐中间体的反应中表现出良好的催化活性。在催化量的BINAPO存在下，醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应使烯丙基化的加合物具有良好的对映选择性（最高79％ee），其中二异丙基乙胺和四丁基碘化铵作为添加剂的组合对于加速催化循环至关重要。31氧化膦的1 P NMR分析表明，胺促进了氧化膦从硅原子上的解离。BINAPO还促进了二异丙基乙胺作为添加剂存在下醛与三氯甲硅烷基烯醇醚的对映体选择性醛醇缩合反应，从而以高非对映体和对映体选择性（最高syn / anti = 1 / 25，96％ee（anti））提供了相应的醛醇加合物。）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.014

文献信息

• Monofunctional primary amine: A new class of organocatalyst for asymmetric Aldol reaction
  作者：KHIANGTE VANLALDINPUIA、PORAG BORA、GHANASHYAM BEZ

  DOI：10.1007/s12039-017-1237-y

  日期：2017.3

  organocatalysts involving a primary amine as the only functional group is developed for catalytic asymmetric aldol reaction of cyclohexanone/cyclopentanone with various aryl aldehydes in the presence of benzoic acid as an additive at −10∘C. In an unexpected observation, the primary amine catalyzed reactions gave excellent yield and good to excellent stereoselectivity, while secondary amines were found to have

  在-10 ° C的条件下，在苯甲酸作为添加剂存在的情况下，开发了一种新型的有机催化剂，其中以伯胺为唯一的官能团，用于环己酮/环戊酮与各种芳基醛的催化不对称醛醇缩合反应。伯胺催化的反应具有出色的收率和良好的立体选择性，而在相似的反应条件下，仲胺的反应性很小或没有。 一类新的与伯胺作为唯一的催化活性官能团aminocatalysts的混合物用于与苯甲酸的存在作为添加剂在-10各种芳基醛的环己酮/环戊酮的不对称催化醛醇缩合反应开发ö整齐的条件下下进行。
• Probing the Synergistic Catalytic Model: A Rationally Designed Urea-Tagged Proline Catalyst for the Direct Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Meeta Bhati、Kiran Kumari、Srinivasan Easwar

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00962

  日期：2018.8.3

  functional groups in the transition state of the enamine route to the asymmetric aldol reaction. The catalyst proved to be an excellent performer, delivering aldols in high yields and with excellent enantio- and diastereoselectivities using just 2 mol % loading in the presence of water; it also exhibited good levels of recyclability under aqueous conditions. The favorable results reveal the interesting

  在脯氨酸的C-4位置顺式至其COOH基团掺入了尿素标签，以探讨在烯胺路线向不对称羟醛反应的过渡态中两个官能团之间的协同作用的前景。事实证明，该催化剂是一种出色的催化剂，在水存在下仅以2摩尔％的负载量即可提供高收率的醛醇，并具有出色的对映异构和非对映异构选择性。在水性条件下，它还表现出良好的可回收性。良好的结果揭示了尿素和氨基酸部分之间分子内主体－客体相互作用的有趣可能性，从而对催化产生了有益的影响。该概念无疑可以为更高效的催化剂设计提供新的方向。
• Simple and Facile l-Prolinamides Derived from Achiral Cycloalkylamines as Organocatalysts for the Highly Efficient Large-Scale Asymmetric Direct Aldol Reactions
  作者：Jiang-Wei Xu、Xiang-Kai Fu、Xiao-Yan Hu、Chuan-Long Wu

  DOI：10.1007/s10562-011-0585-3

  日期：2011.8

  simple catalyst can be efficiently used in large-scale reactions with the enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for applications in industry.Graphical AbstractAll of the catalysts 1a–e synthesized from achiral cycloalkylamines in a facile manner and their catalytic properties were studied in depth for the first time. All of the catalysts 1a–e exhibited great

  摘要 以非手性环烷基胺为原料，设计并合成了一系列N-环烷基脯氨酰胺。它们在交叉羟醛反应中促进了高立体选择性。N-环丙基脯氨酰胺在碳环最小的情况下表现最好，并且可以以高达 99:1 的 anti/syn 和 99% 的 ee 获得抗羟醛产物。发现碳环在羟醛产物的形成中起重要作用。这种简单的催化剂可以有效地用于大规模反应，同时对映选择性保持在同一水平，这为工业应用提供了很大的可能性。第一次对属性进行了深入研究。所有催化剂1a-e在-20℃下使用乙酸作为助催化剂在间二甲苯中的不对称醛醇反应中表现出很大的催化活性，在4当量酮中仅5mol％催化剂负载，并且抗醛醇产物可以是以高达 99:1 的 anti/syn 和 99% ee 获得。与脯氨酸和脯氨酰胺 1f 相比，很容易发现 N-环烷基-l-脯氨酰胺的碳环可以以某种方式预期在低温下提高间二甲苯的对映选择性。对 1a 观察到的结果超过了迄今为止报道的
• Prolinamides derived from aminophenols as organocatalysts for asymmetric direct aldol reactions
  作者：Sornpranart Sathapornvajana、Tirayut Vilaivan

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.086

  日期：2007.10

  site to the prolinamide structure. These compounds were evaluated as organocatalysts for asymmetric aldol reactions between aromatic aldehydes and cyclohexanone. Very good yields, diastereoselectivities, and enantioselectivities were achieved in both organic solvents and water. The importance of the additional hydrogen bonding site was confirmed by comparative experiments with prolinamide derivatives

  合成了N-（2-羟基苯基）-脯氨酰胺，目的是向脯氨酰胺结构引入额外的氢键合位点。这些化合物被评估为芳族醛与环己酮之间不对称醛醇缩合反应的有机催化剂。在有机溶剂和水中均获得了非常好的收率，非对映选择性和对映选择性。通过使用不含羟基的脯氨酰胺衍生物的对比实验证实了额外的氢键合位点的重要性。
• BINAP/AgOTf/KF/18-Crown-6 as New Bifunctional Catalysts for Asymmetric Sakurai−Hosomi Allylation and Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Manabu Wadamoto、Nobuko Ozasa、Akira Yanagisawa、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo020691c

  日期：2003.7.1

  A catalytic amount of KF.18-crown-6 complex is effective as a soluble fluoride source to activate an asymmetric Sakurai-Hosomi allylation with BINAP and silver(I) triflate catalyst. The allylation of a variety of aromatic, alpha,beta-unsaturated and aliphatic aldehydes with allylic trimethoxysilane resulted in high yields and remarkable enantioselectivities. In addition, the asymmetric Mukaiyama-type

  催化量的KF.18-crown-6配合物可有效用作可溶氟化物源，以活化BINAP和三氟甲磺酸银（I）催化的不对称Sakurai-Hosomi烯丙基化反应。多种芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛与烯丙基三甲氧基硅烷的烯丙基化可实现高收率和显着的对映选择性。另外，通过在相同催化剂的存在下使用三甲氧基甲硅烷基烯醇醚来实现不对称的Mukaiyama型醛醇缩合反应。从E-甲硅烷基烯醇醚获得高的抗选择性，而Z-甲硅烷基烯醇醚产生顺选择性。