环戊酮二甲基腙 | 14090-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 环戊酮二甲基腙
• 英文名称: 2-cyclopentylidene-1,1-dimethylhydrazine
• 英文别名: cyclopentanone dimethylhydrazone；cyclopentanone N,N-dimethylhydrazone；N-(cyclopentylideneamino)-N-methylmethanamine
• CAS: 14090-60-9
• 化学式: C₇H₁₄N₂
• 分子量: 126.202
• InChiKey: WEZHJSIEBKGPAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  68-70 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊酮二甲基腙 在 Amberlyst ion-exchange resin 、 水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-(5-hexenyl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Substituted Cyclooctanols by a Samarium(II) Iodide Promoted 8-Endo Radical Cyclization Process

  摘要：

  Samarium(II) iodide (SmI2) has been employed to promote an efficient 8-endo radical cyclization reaction of a variety of substituted olefinic ketones. Various substituted monocyclic, fused bicyclic, and bridged bicyclic cyclooctanols have been synthesized in fair to excellent yield via this protocol. In addition to delineating the synthetic potential of this reaction, experiments have been conducted to determine the source of reduced, noncyclized byproducts present in this and related SmI2-mediated reactions performed under protic conditions.

  DOI：

  10.1021/jo00090a041
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 偏二甲肼 作用下， 反应 6.0h， 生成 环戊酮二甲基腙
  参考文献：
  名称：

  在甲醇中用 CuCl 和 NaBH4 一锅法连续 1,4- 和 1,2-还原 α,β-不饱和 δ-内酯为相应的 δ-内酯

  摘要：

  开发了一种高效的一锅法，用于在甲醇中使用 CuCl 和 NaBH4 从 α,β-不饱和 δ-内酯高度化学选择性地合成 δ-内酯。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340195

文献信息

• Method development for the determination of 1,1-dimethylhydrazine by the high-performance liquid chromatography–mass spectrometry technique
  作者：Igors Susinskis、Peteris Mekss、Juris Hmelnickis

  DOI：10.1177/1469066718761437

  日期：2018.8

  Unsymmetrical dimethyl hydrazine is highly toxic, carcinogenic compound, widely used for organic synthesis and drug development. Therefore, due to its high reactivity, direct analysis is problematic. Current study proposes to use derivatization reaction to increase selectivity and sensitivity of high-performance liquid chromatography–mass spectrometry method. Different derivatization agents were tested

  不对称二甲基肼是一种剧毒、致癌的化合物，广泛用于有机合成和药物开发。因此，由于其高反应性，直接分析是有问题的。目前的研究建议使用衍生化反应来提高高效液相色谱-质谱法的选择性和灵敏度。测试了不同的衍生剂并找到了最佳反应介质。通过使用少量试剂来进行衍生化以降低分析成本。对该方法进行了全面验证，可用于药物分析中的常规控制。方法灵敏度为 0.15 ppm，线性范围为 0.15–2.70 ppm。
• Gold-Catalyzed 1,3-Acyloxy Migration/5-exo-dig Cyclization/1,5-Acyl Migration of Diynyl Esters
  作者：David Lebœuf、Antoine Simonneau、Corinne Aubert、Max Malacria、Vincent Gandon、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.201101179

  日期：2011.7.18

  Working three shifts: Polyconjugated δ‐diketones are formed stereoselectively in high yields by the gold‐catalyzed rearrangement of 1,6‐diyn‐3‐yl esters. This cascade involves a 1,3‐sigmatropic acyloxy shift, a 5‐exo‐dig cyclization of the resulting allenyne, and an unprecedented 1,5‐sigmatropic shift of an acyl fragment. The usefulness of the products was shown by an efficient acid‐catalyzed transformation

  进行三班制：通过金催化的1,6-二炔基-3-基酯的重排，高收率立体选择性地形成了多共轭δ-二酮。这种级联反应涉及1,3-σ的酰氧基转移，所得烯丙炔的5- exo- dig环化反应以及酰基片段前所未有的1,5-σ的转移。有效的酸催化转化为复杂的多环骨架表明了产品的实用性。
• Selective Cleavage of Dimethylhydrazones to the Carbonyl Compounds Using Silica Gel and its Application in the Synthesis of (<i>Z</i>)-9-Tetradecenyl Acetate
  作者：R. B. Mitra、G. Bhaskar Reddy

  DOI：10.1055/s-1989-27363

  日期：——

  A new method for the selective hydrolytic cleavage of dimethylhy- drazones consists of treatment of the hydrazones with silica gel (pH 6.80) in wet tetrahydrofuran. Utilizing this method as one of the key steps, (Z)-9-tetradecenyl acetate, the pheromone of Spodoptera frugiperda, was synthesized.

  一种选择性水解二甲基肼的方法包括用硅胶（pH 6.80）处理肼，在湿的四氢呋喃中进行。利用这种方法作为关键步骤之一，合成了(Z)-9-十四碳烯基乙酸酯，这是 Spodoptera frugiperda 的信息素。
• Enantioselective Conia-Ene-Type Cyclizations of Alkynyl Ketones through Cooperative Action of B(C₆F₅)₃, <i>N</i>-Alkylamine and a Zn-Based Catalyst
  作者：Min Cao、Ahmet Yesilcimen、Masayuki Wasa

  DOI：10.1021/jacs.8b13757

  日期：2019.3.13

  An efficient and highly enantioselective Conia-ene-type process has been developed. Reactions are catalyzed by a combination of B(C6F5)3, an N-alkylamine and a BOX-ZnI2 complex. Specifically, through cooperative action of B(C6F5)3 and amine, ketones with poorly acidic α-C-H bonds can be converted in situ to the corresponding enolates. Subsequent enantioselective cyclization involving a BOX-ZnI2-activated

  已开发出一种高效且高度对映选择性的 Conia-ene 型工艺。反应由 B(C6F5)3、N-烷基胺和 BOX-ZnI2 复合物的组合催化。具体而言，通过 B(C6F5)3 和胺的协同作用，具有弱酸性 α-CH 键的酮可以原位转化为相应的烯醇化物。随后涉及 BOX-ZnI2 活化炔烃的对映选择性环化导致各种环戊烯的形成，产率高达 99% 和 99:1。
• Tertiary Enamide-Triggered S_EAr: Domino Allylation and Enamine-Type Addition
  作者：Frédéric Beltran、Laurence Miesch

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03987

  日期：2019.3.15

  ketospiro-enesulfonamides. By treatment with ZrCl4 and allylsilane, an intramolecular electrophilic aromatic substitution and subsequent allylation is observed. By treatment with TiCl4 and allylsilane, a double enamine-type reaction takes place, thus creating simultaneously four contiguous stereogenic centers diastereoselectively.

  从酮螺-烯磺酰胺开始，描述了两个前所未有的多米诺骨牌反应。通过用ZrCl 4和烯丙基硅烷处理，观察到分子内亲电子芳族取代和随后的烯丙基化。通过用TiCl 4和烯丙基硅烷处理，发生了双烯胺型反应，从而同时非对映选择性地产生了四个连续的立体异构中心。