(2E)-N-methyl-N-phenylbut-2-enamide | 104642-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E)-N-methyl-N-phenylbut-2-enamide
• 英文别名: (E)-N-methyl-N-phenylbut-2-enamide；N-methyl-trans-crotonanilide；N-Methyl-trans-crotonanilid；N-Methylcrotonanilide
• CAS: 104642-97-9
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: NULYBZJUSXRPGA-XVNBXDOJSA-N

物化性质

• 沸点：
  145-148 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-N-methyl-N-phenylbut-2-enamide 在 N,N'-bis(2-ethoxycarbonyl-3-oxobutylidene)ethylenediaminatocobalt(II) complex 亚硝酸丁酯 、 苯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 60.0h， 以80%的产率得到N-methyl-2-hydroxyiminobutananilide
  参考文献：
  名称：

  一种制备 2-羟基亚氨基羧酸酯的新方法。钴 (II) 催化 α,β-不饱和酯与亚硝酸丁酯和苯基硅烷的 α-氧化

  摘要：

  通过使用 N,N'-双（2-乙氧基羰基-3-氧代丁叉基）乙二氨基钴（II）配合物，各种 α,β-不饱和酯与亚硝酸丁酯和苯基硅烷以高产率直接转化为相应的 2-羟基亚氨基羧酸酯在温和条件下作为催化剂。

  DOI：

  10.1246/cl.1990.1917
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸 、 N-甲基苯胺 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以60%的产率得到(2E)-N-methyl-N-phenylbut-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  PhI（OCOCF 3）2介导的C–C键形成，伴随无金属合成3-Arylquinolin-2-ones的1,2-Aryl位移

  摘要：

  在路易斯酸存在下，容易获得的N-甲基-N-苯基肉桂酰胺与苯基碘双（三氟乙酸酯）（PIFA）的反应提供了各种3-芳基喹啉-2-酮化合物的通用有效组装。这种新颖的方法不仅具有无金属的氧化C（sp 2）–C（sp 2）键形成，而且还具有排他的1,2-芳基迁移的特征。

  DOI：

  10.1021/ol400743r

文献信息

• Lewis Acid Enabled Copper-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Chiral β-Substituted Amides
  作者：Mamen Rodríguez-Fernández、Xingchen Yan、Juan F. Collados、Paul B. White、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1021/jacs.7b07344

  日期：2017.10.11

  are able to overcome the reactivity issues of unactivated enamides, known as the least reactive carboxylic acid derivatives, toward alkylation with organomagnesium reagents. Allowing unequaled chemo-reactivity and stereocontrol in catalytic asymmetric conjugate addition to enamides, the method is distinguished by its unprecedented reaction scope, allowing even the most challenging and synthetically

  在这里，我们报告说，容易获得的基于甲硅烷基和硼的路易斯酸与手性铜催化剂结合能够克服未活化的烯酰胺（被称为反应性最低的羧酸衍生物）对有机镁试剂进行烷基化的反应性问题。在催化不对称共轭加成到烯酰胺中允许无与伦比的化学反应性和立体控制，该方法以其前所未有的反应范围而著称，即使是最具挑战性和合成上重要的甲基化也能以良好的产率和出色的对映选择性完成。该催化协议可耐受较宽的温度范围（-78 °C 至环境温度）和放大（10 g），而手性催化剂可以重复使用而不会影响整体效率。
• A Novel and Efficient Method for the Preparation of α-Hydroxyimino Carbonyl Compounds from α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Butyl Nitrite and Phenylsilane Catalyzed by a Cobalt(II) Complex
  作者：Koji Kato、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.64.2948

  日期：1991.10

  Various α,β-unsaturated carbonyl compounds, such as α,β-unsaturated esters, α,β-unsaturated ketones, α,β-unsaturated nitriles, and α,β-unsaturated amides, were directly converted to the corresponding a-hydroxyimino carbonyl compounds in high yields on treatment with butyl nitrite and phenylsilane in the presence of a catalytic amount of N,N′-bis(2-ethoxycarbonyl-3-oxobutylidene)ethylenediaminatocobalt(II)

  α,β-不饱和酯、α,β-不饱和酮、α,β-不饱和腈、α,β-不饱和酰胺等多种α,β-不饱和羰基化合物直接转化为相应的α-羟基亚氨基羰基在温和条件下，在催化量的 N,N'-双（2-乙氧基羰基-3-氧代丁二烯）乙二氨基钴 (II) 配合物存在下，用亚硝酸丁酯和苯基硅烷处理高产率的化合物。
• Copper-Catalyzed Bis(methoxycarbonyl)carbene Reactions of α,β-Unsaturated Carboxamides
  作者：Gökçe Merey、Olcay Anaç

  DOI：10.1002/hlca.201000384

  日期：2011.6

  The [Cu(acac)2]‐catalyzed reactions of α,β‐unsaturated carboxamides with dimethyl diazomalonate yielded dihydrofuran derivatives by a 1,5‐electrocyclic reaction at C(β), and butadiene derivatives by carbene addition reaction at C(α) (Schemes 4 and 5; Table). Phenyl substituents at the N‐atom of the amides seem to be effective on the reaction pathways (Table).

  的[铜（ACAC）2 ]催化的反应的α，β不饱和羧酰胺与二甲diazomalonate在C（产生由1,5-电环化反应二氢呋喃衍生物β），和丁二烯衍生物在C（通过卡宾的加成反应α） （方案4和5；表）。酰胺N-原子上的苯基取代基似乎对反应路径有效（表）。
• Bifunctional Iminophosphorane-Catalyzed Enantioselective Sulfa-Michael Addition to Unactivated α,β-Unsaturated Amides
  作者：Daniel Rozsar、Michele Formica、Ken Yamazaki、Trevor A. Hamlin、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/jacs.1c11898

  日期：2022.1.19

  unactivated α,β-unsaturated amides is described. Consistently high enantiomeric excesses and yields were obtained over a wide range of alkyl thiol pronucleophiles and electrophiles under mild reaction conditions, enabled by a novel squaramide-based bifunctional iminophosphorane catalyst. Low catalyst loadings (2.0 mol %) were achieved on a decagram scale, demonstrating the scalability of the reaction. Computational

  描述了第一个无金属催化分子间对映选择性迈克尔加成到未活化的 α,β-不饱和酰胺。在温和的反应条件下，通过一种新型的基于方酰胺的双功能亚氨基正膦催化剂，在各种烷基硫醇亲核试剂和亲电试剂上获得了一致的高对映体过量和产率。在十克规模上实现了低催化剂负载量 (2.0 mol%)，证明了反应的可扩展性。计算分析通过分析相关过渡结构揭示了高对映选择性的来源，并为催化剂对 α,β-不饱和酰胺的羰基的特定非共价活化提供了实质性支持。
• Ru(II)- or Rh(III)-Catalyzed Difunctionalization of Alkenes by Tandem Cyclization of <i>N</i>-Aryl Acrylamides with Alkenes
  作者：Ramasamy Manoharan、Ravichandran Logeswaran、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02527

  日期：2019.11.15

  The reaction of N-aryl acrylamides with maleimides in the presence of a ruthenium/rhodium catalyst and Cu(OAc)2·H2O provided succinimide-substituted oxindole derivatives in good to excellent yields. In the reaction, 3,3'-disubstituted oxindoles are produced via a C-H alkylation and intramolecular oxidative cyclization sequence. The proposed mechanism was supported by competition experiments, deuterium

  在钌/铑催化剂和Cu（OAc）2·H2O存在下，N-芳基丙烯酰胺与马来酰亚胺的反应提供了琥珀酰亚胺取代的羟吲哚衍生物，收率很好。在该反应中，通过CH烷基化和分子内氧化环化序列产生3，3′-二取代的羟吲哚。竞争实验，氘标记研究和自由基清除剂实验为拟议的机制提供了支持。