(E)-5-(phenylthio)pent-4-en-1-ol | 144482-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (E)-5-(phenylthio)pent-4-en-1-ol
• 英文别名: (E)-5-phenylthio-4-penten-1-ol；5-phenylthio-4-penten-1-ol；(E)-5-phenylsulfanylpent-4-en-1-ol
• CAS: 144482-35-9
• 化学式: C₁₁H₁₄OS
• 分子量: 194.298
• InChiKey: PJZRNXUYKKIAOK-UXBLZVDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(phenylthio)pent-4-en-1-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 四氢-2-(苯硫基)-2H-吡喃
  参考文献：
  名称：

  Facile synthesis and desulfurization of 5-(phenylthio)pyrano[3,2-c][1]benzopyrans starting from 5-phenylthio-4-penten-1-ols and salicylaldehyde via in situ intramolecular cycloaddition of substituted o-quinonemethides

  摘要：

  5-(Phenylthio)pyrano[3,2-c][1]benzopyrans (6) were successfully synthesized in high yield by the reaction of 5-phenylthio-4-penten-1-ol (5) and salicylardehyde (1) in benzene in the presence of p-toluenesulfonic acid and trimethyl orthoformate. trans,trans-Isomer 6a and cis,cis-isomer 6d were produced as major products from (E)-5 and (Z)-5, respectively. Treatment of 6a with lithium 4,4'-di-tert-butylbiphenyl or Raney Ni (W-4) lead to trans-pyrano[3,2-c][1]benzopyran 4b which is very difficult to make by direct cycloaddition using unsubstituted 4-penten-1-ol (2b). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00236-7
• 作为产物：
  描述：

  O-(2'-tetrahydropyranyl)-pent-4-ynol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (E)-5-(phenylthio)pent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  手性α-氨基-有机锂物种的分子内碳化反应。

  摘要：

  已经发现对映体富集的α-氨基-有机锂物质（其中锂原子连接到立体碳中心）在室温下在极性非常低的溶剂中化学稳定，并且在未活化的烯烃上进行分子内碳环化反应。通过研究环化产物的对映体纯度，探讨了带有多种N-烯基取代基的手性有机锂物种的构型稳定性。使用N-丁-3-烯基-2-硫代吡咯烷，到五元环的环化比消旋更迅速，并且在不损失光学纯度的情况下获得了高产率的吡咯并立烷生物碱（+）-假hel基三烷。相反，对于N-戊-4-基-2-基-2-硫代吡咯烷，发现环化成六元环时光学纯度显着降低。测定到六元环的环化反应在23摄氏度下发生约90分钟的半衰期t（1/2）。该有机锂物质在己烷/ Et2O 4：1中的差向异构化计算为半衰期，t（1/2）在23摄氏度时约30分钟。使用带有末端苯硫基取代基的烯烃获得增强的吲哚并咪唑环系统形成对映选择性。对于N-[（3-苯硫基）-丙-2-烯基] -2-硫代吡咯烷，环化成四元环时，在T

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020104)8:1<195::aid-chem195>3.0.co;2-h

文献信息

• Highly Regio- and Stereocontrolled Synthesis of Vinyl Sulfides via Transition-Metal-Catalyzed Hydrothiolation of Alkynes with Thiols
  作者：Akiya Ogawa、Takuma Ikeda、Kouichi Kimura、Toshikazu Hirao

  DOI：10.1021/ja983949i

  日期：1999.6.1

  subsequent hydrorhodation of alkynes to provide vinylrhodium intermediates (RCHCH−[Rh]−SAr). In contrast, PdCl2(PhCN)2-catalyzed hydrothiolation of aromatic alkynes (ArC⋮CH) takes place to give the corresponding Markovnikov adducts (R(ArS)CCH2) with excellent regioselectivity, probably via thiopalladation of alkynes by palladium sulfide species (ArS−[Pd]−Cl), which may be formed by ligand-exchange reaction

  详细研究了在各种过渡金属催化剂存在下炔烃与硫醇的氢硫醇化反应的区域选择性和立体选择性。在所使用的催化剂中，RhCl(PPh3)3 对硫醇 (ArSH) 与炔烃 (RC⋮CH) 的反马尔科夫尼科夫加成表现出优异的催化能力，从而区域和立体选择性地提供相应的乙烯基硫化物 (反式-RCCHHSAr)。该反应可以通过形成氢化铑物质 (H-[Rh]-SAr) 进行，并且可能通过随后的炔烃氢氢化反应得到乙烯基铑中间体 (RCHCH-[Rh]-SAr)。相比之下，PdCl2(PhCN)2 催化的芳香炔烃 (ArC⋮CH) 发生氢硫醇化反应，得到相应的马尔可夫尼科夫加合物 (R(ArS)CCH2)，具有优异的区域选择性，可能通过硫化钯物质 (ArS-[Pd]-Cl) 对炔烃进行硫代钯化，这可能是通过 PdCl2(PhCN)2 和 ArSH 之间的配体交换反应形成的。此外，在炔烃的情况下，炔烃...
• Highly stereoselective anti-Markovnikov hydrothiolation of alkynes and electron-deficient alkenes by a supported Cu-NHC complex
  作者：Yong Yang、Robert M. Rioux

  DOI：10.1039/c4gc00642a

  日期：——

  A robust silica-supported Cu-NHC complex catalyzed highly stereoselective anti-Markovnikov hydrothiolation of alkynes or electron-deficient alkenes to construct C–S bonds.

  一种强大的硅支撑的Cu-NHC复合物催化高立体选择性的炔烃或电子亏缺烯烃的反Markovnikov加硫反应，以构建C-S键。
• Evolution of a Polyene Cyclization Cascade for the Total Synthesis of (−)-Cyclosmenospongine
  作者：Klaus Speck、Thomas Magauer

  DOI：10.1002/chem.201605029

  日期：2017.1.23

  We report a full account on the development of a unique cationic polyene cyclization for the total synthesis of the tetracyclic meroterpenoid (−)‐cyclosmenospongine. A highly convergent three‐component coupling strategy enabled rapid access to individual cyclization precursors that were tested for their reactivity. The successful transformation generates three rings and sets four consecutive stereocenters

  我们报告了一个完整的发展为四环甲氧萜（-）-cyclosmenospongine的全合成独特的阳离子多烯环化的完整说明。高度收敛的三组分偶联策略使得能够快速访问经过测试其反应性的各个环化前体。成功的转换生成了三个环，并在一次操作中以高效的方式设置了四个连续的立体中心，从而仅给出了十萘烷的反式构架。此外，我们发现烯醇醚的几何形状以及C3和C8的相对构型对于多烯环化的成功至关重要。
• Heterogeneous Hydrothiolation of Alkynes with Thiols Catalyzed by Diphosphino-Functionalized MCM-41 Anchored Rhodium Complex
  作者：Hong Zhao、Jian Peng、Mingzhong Cai

  DOI：10.1007/s10562-011-0732-x

  日期：2012.1

  A novel diphosphino-functionalized MCM-41 anchored rhodium complex [MCM-41-2P-RhCl(PPh3)] was conveniently synthesized by the reaction of diphosphino-functionalized MCM-41 (MCM-41-2P) with RhCl(PPh3)(3). It was found that this rhodium complex is an efficient catalyst for the hydrothiolation of terminal alkynes with thiols and can be recovered and recycled by a simple filtration of the reaction solution and used for at least ten consecutive trials without any decreases in activity.
• Air Oxidative Radical Oxysulfurization of Alkynes Leading to α-Thioaldehydes
  作者：Shao-Fang Zhou、Xiang-Qiang Pan、Zhi-Hao Zhou、Adedamola Shoberu、Pei-Zhi Zhang、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00641

  日期：2015.5.15

  Air oxidative radical oxysulfurization of alkynes initiated by 0.5 mol % tert-butyl hydroperoxide with arylthiols is described. The reaction proceeded at room temperature in the presence of 5% mol water to afford selective a-thioaldehydes.