(2S,4S)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol | 638188-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,4S)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol
• 英文别名: (2S,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentan-1-ol
• CAS: 638188-59-7
• 化学式: C₂₃H₃₄O₂Si
• 分子量: 370.607
• InChiKey: NBIHJOZBHSUWNL-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 C₅H₅N*HO₃S 、 四丁基氟化铵 、 水 、 甲基锂 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 nickel dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 136.7h， 生成 ((5-((2S,3S,6S,8S,9S,11S)-8-((S)-cyclohexyliodomethyl)-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(oxy))bis(triisopropylsilane)
  参考文献：
  名称：

  整合霉素 C(18)–C(35) 型螺酮片段的立体选择性合成

  摘要：

  整合霉素的模型 C(18)–C(35) 螺缩酮单元 ( 7 ) 的高度立体选择性合成已通过对映选择性甲锡烷基-巴豆基硼酸化反应和N-碘代琥珀酰亚胺介导的19a螺缩酮化反应完成。

  DOI：

  10.1021/ol200834p
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-[(tert-butyl)diphenylsilyloxy]-1-iodo-2-methylpropane 在 正丁基锂 、 ammonia borane 、 二异丙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,4S)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Enigmazole A的全合成

  摘要：

  已经实现了结构复杂的海洋海绵代谢物 (-)-enigmazole A 的高度收敛、立体控制的全合成。亮点包括前所未有的后期大片段 Petasis-Ferrier 结合/重排、多组分 I 型阴离子中继化学 (ARC) 策略，以及二噻烷-环氧化物结合与恶唑定向的立体选择性还原。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11540

文献信息

• Unified Total Synthesis of (−)‐Enigmazole A and (−)‐15‐ <i>O</i> ‐Methylenigmazole A
  作者：Keisuke Sakurai、Keita Sakamoto、Makoto Sasaki、Haruhiko Fuwa

  DOI：10.1002/asia.202001015

  日期：2020.11.2

  The total synthesis of cytotoxic marine phosphomacrolides, (−)‐enigmazole A and (−)‐15‐O‐methylenigmazole A, is described in detail. The 2,6‐cis‐substituted tetrahydropyran ring was efficiently elaborated by using a tandem olefin cross‐metathesis/intramolecular oxa‐Michael addition reaction. The 18‐membered macrolactone skeleton was forged via a Au‐catalyzed propargylic benzoate rearrangement/macrocyclic

  详细描述了细胞毒性海洋磷化氢的总合成（-）-烯乙唑A和（-）-15- O-甲基-烯乙唑A. 通过使用串联烯烃交叉复分解/分子内氧杂-Michael加成反应可有效地修饰2,6-顺式-取代的四氢吡喃环。18元大内酯骨架是通过Au催化的炔丙基苯甲酸酯重排/大环闭合复分解序列锻造的。通用中间体的后期分散化实现了（-）-恩格唑A和（-）-15- O-甲基-乙炔A的统一总合成。
• Total Synthesis of the Marine Phosphomacrolide, (−)-Enigmazole A, Exploiting Multicomponent Type I Anion Relay Chemistry (ARC) in Conjunction with a Late-Stage Petasis–Ferrier Union/Rearrangement
  作者：Yanran Ai、Mariya V. Kozytska、Yike Zou、Anton S. Khartulyari、William A. Maio、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00899

  日期：2018.6.1

  An effective late-stage large-fragment union/rearrangement exploiting the Petasis–Ferrier protocol, in conjunction with multicomponent Type I Anion Relay Chemistry (ARC) to access advanced intermediates, permits completion of a convergent, stereocontrolled total synthesis of the architecturally complex phosphomacrolide (−)-enigmazole A (1).

  利用Petasis-Ferrier方案进行有效的后期大片段联合/重排，结合多组分I型阴离子中继化学（ARC）来访问高级中间体，可以完成体系结构复杂的磷化大环内酯的会聚，立体控制的全合成（ -）-乙咪唑A（1）。
• Total Synthesis of Reported Structure of Baulamycin A and Its Congeners
  作者：Sandip Guchhait、Shamba Chatterjee、Ravi Sankar Ampapathi、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02838

  日期：2017.3.3

  A convergent and flexible strategy for the stereoselective total synthesis of the reported structure of baulamycin A and its congeners has been developed for the first time. Synthetic highlights include a Crimmins aldol reaction to construct the C-1′ and C-14 centers, a Crimmins acetate aldol reaction to generate the hydroxy group at the C-13 position, Horner–Wadsworth–Emmons olefination to form the

  首次开发了一种聚合的灵活策略，用于报道的鲍拉霉素A及其同类物的立体选择性全合成。合成亮点包括建立C-1'和C-14中心的Crimmins羟醛反应，在C-13位置生成羟基的Crimmins乙酸羟醛反应，Horner–Wadsworth–Emmons烯化反应以形成C 9 –C 10键，和Evans甲基化安装C-8中心。这项合成研究表明，报导的鲍拉霉素A的结构需要修改，因为其光谱数据与合成的鲍拉霉素A的光谱数据不同。
• Biakamides A–D, Unique Polyketides from a Marine Sponge, Act as Selective Growth Inhibitors of Tumor Cells Adapted to Nutrient Starvation
  作者：Naoyuki Kotoku、Ryosuke Ishida、Hirokazu Matsumoto、Masayoshi Arai、Kazunari Toda、Andi Setiawan、Osamu Muraoka、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02948

  日期：2017.2.3

  configuration of the secondary alcohol moiety in biakamides A and B, the absolute stereostructures of the two secondary methyl groups in biakamides A–D were determined by the asymmetric total syntheses of all possible stereoisomers from the optically pure monoprotected 2,4-dimethyl-1,5-diol. Biakamides A–D showed selective antiproliferative activities against PANC-1 cells cultured under glucose-deficient

  Biakamides A–D是一种新型的异常独特的聚酮化合物，它是使用PANC-1人胰腺癌细胞从印尼海洋海绵（Petrosaspongia sp。）中进行构建的生物测定法分离得到的。通过对联氨酰胺的一维和二维NMR光谱的详细分析，平面化学结构具有末端噻唑，两个N获得了-甲基酰胺，氯亚甲基和取代的丁酰基部分。阐明了联氨酰胺A和B中仲醇部分的构型后，联氨酰胺A–D中两个仲甲基的绝对立体结构是由光学纯的单保护2,4-化合物中所有可能的立体异构体的不对称总合成确定的1，5-二甲基二醇。Biakamides A–D对在葡萄糖缺乏条件下以浓度依赖性方式培养的PANC-1细胞表现出选择性的抗增殖活性。发现Biakamides的主要作用方式是抑制线粒体电子传输链中的复合物I。
• A Novel Approach toward the Synthesis of Kendomycin:  Selective Synthesis of a <i>C</i>-Aryl Glycoside as a Single Atropisomer
  作者：Stefan Pichlmair、Maria M. B. Marques、Martin P. Green、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol035846x

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] A convergent and concise route to an advanced precursor 2b of kendomycin (1) has been developed by applying a S(N)1 ring cyclization as a key step. The resulting C-aryl glycoside was initially isolated as a rotameric mixture, but after MOM protection of the o-hydroxyl of the phenol, the conformation was frozen to the desired kendomycin-like atropisomer.

  [反应：见正文]通过应用S（N）1环环化作为关键步骤，已开发出一条趋于简明的途径合成肯德霉素（1）的高级前体2b。最初将所得的C-芳基糖苷分离为旋转异构体混合物，但是在对苯酚的邻羟基进行MOM保护之后，将构象冷冻成所需的类似霉素的阻转异构体。