(Z)-2-benzylidenetetrahydrofuran | 103561-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-benzylidenetetrahydrofuran
• 英文别名: 2-benzylidenetetrahydrofuran；(2Z)-2-benzylideneoxolane
• CAS: 103561-41-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: UTDUSOGZBHHGFE-LUAWRHEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-benzylidenetetrahydrofuran 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到5-羟基-1-苯基戊-2-酮
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的1-环丙基-2-芳基酮衍生物与烯丙基酯，乙酰乙酸乙酯和丙烯酸甲酯的反应

  摘要：

  TMSOTf介导的2-芳基-1-（1-苯基环丙基）乙炔酮1与烯丙酸酯的反应为合成6-甲基-3a，7-二芳基-3,3a-二氢-2 H-苯并呋喃-提供了一种新方法4-一衍生物2的产率中等。此外，我们还发现，TMSOTf介导的1-环丙基-2-芳基蒽酮与乙酰乙酸乙酯的反应可提供相应的2,3-二氢苯并呋喃-4-醇和二氢呋喃[2,3 - h ]铬-2-酮通过涉及H 2的环丙烷的亲核开环反应的顺序反应获得中等收率O，一个分子间的醇醛型反应和两个分子内的醇醛型反应，循环酯交换，脱水和芳构化。而且，通过使用丙烯酸甲酯代替烯丙酸酯，相应的7-芳基-3,5,6,7-四氢-2 H-苯并呋喃-4-酮和5-芳基-3,5,6,7-四氢-在Bi（OTf）2 Cl存在下，可以中等至高产率形成2 H-苯并呋喃-4-酮。在控制实验的基础上，还提供了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1021/jo800608h
• 作为产物：
  描述：

  5-苯基-4-戊炔-1-醇 在 [Cu(IPr)2]BF₄ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88 %的产率得到(Z)-2-benzylidenetetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾铜(I)配合物介导的炔醇和羧酸的环化

  摘要：

  介绍 炔烃和烯烃之间 X−H 键的加成是有机合成化学中的一个基本转变，在分子内进行时可以得到重要的杂环。1, 2环状烯醇醚和内酯由于其独特的反应性和在生物活性化合物中反复出现，本身就是重要的基序。3-6由于醇和羧酸在金属催化作用下与不饱和碳碳键发生分子内反应，因此可以以 100% 原子经济性有效制备这些化合物。尽管这些反应功能强大，但通常会遇到区域选择性问题（内/外选择性），并且需要稀有的贵金属或精心设计的配体。7钯或铑仍然是这些反应的热门选择，但金催化剂最近在该领域占据了主导地位，允许分子间和分子内反应，通常在温和的反应条件下进行。8, 9事实上，Teles 关于醇与炔烃加成的开创性报告通常被认为是导致本世纪初金催化广泛流行的火花。10 第 11 族中的其他金属在这方面受到的关注相对较少。值得注意的是，报道的银介导的加氢烷氧基化使用简单的银盐（有时是化学计量的）11, 12，而辅助配体对

  DOI：

  10.1002/adsc.202301181

文献信息

• Regioselectivity Influences in Platinum-Catalyzed Intramolecular Alkyne O–H and N–H Additions
  作者：Jeff P. Costello、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03557

  日期：2019.12.20

  The steric and electronic drivers of regioselectivity in platinum-catalyzed intramolecular hydroalkoxylation are elucidated. A branch point is found that divides the process between 5-exo and 6-endo selective processes, and enol ethers can be accessed in good yields for both oxygen heterocycles. The main influence arises from an electronic effect, where the alkyne substituent induces a polarization

  阐明了铂催化的分子内加氢烷氧基化中区域选择性的空间和电子驱动因素。发现了一个分支点，该分支点将过程分为 5-exo 和 6-endo 选择性过程，并且对于两种氧杂环都可以以良好的产率获得烯醇醚。主要影响来自电子效应，其中炔烃取代基诱导炔烃极化，从而导致杂原子优先攻击更缺电子的碳。在其他情况下研究电子效应，包括加氢酰氧基化和加氢胺化，尽管没有统一观察到，但方向性的类似趋势占主导地位。
• s-Block cooperative catalysis: alkali metal magnesiate-catalysed cyclisation of alkynols
  作者：Michael Fairley、Laia Davin、Alberto Hernán-Gómez、Joaquín García-Álvarez、Charles T. O'Hara、Eva Hevia

  DOI：10.1039/c9sc01598a

  日期：——

  robustness of 18-crown-6/K2MgR4(PMDETA)2 as a catalyst. A wide series of alkynols, including terminal and internal alkynes which contain a variety of potentially reactive functional groups, were cyclised. In comparison to previously reported monometallic systems, bimetallic 18-crown-6/K2MgR4(PMDETA)2 displays enhanced reactivity towards internal alkynol-cyclisation. Kinetic studies revealed an inhibition

  混合 s-嵌段金属有机金属试剂已成功用于炔醇的催化分子内加氢烷氧基化。这一成功归因于这些试剂可以克服反应挑战的独特方式：即 OH 活化和配位，然后通过 C C 键加成。为了优化反应条件并满足重要的催化体系要求，一系列碱金属镁酸盐被用于催化 4-戊炔醇的分子内加氢烷氧基化。在主要研究的前奏中，同金属二烷基镁试剂 MgR 2（其中 R = CH 2 SiMe 3) 被使用。即使在多齿路易斯供体分子如N、N、N '、N ''、N ''的存在下，该试剂也不能成功地将醇环化为 2-亚甲基四氢呋喃2a或 5-甲基-2,3-二氢呋喃2b -五甲基二亚乙基三胺 (PMDETA)。碱金属镁酸盐 M I MgR 3 (当 M I = Li、Na 或 K) 在N、N、N '、N'-四甲基乙二胺 (TMEDA) 或 PMDETA不存在/存在下均不能令人满意地进行环化。当高阶镁化（即，使用 M I 2 MgR 4 )，通常观察到
• Alkaline Earth Catalysis of Alkynyl Alcohol Hydroalkoxylation/Cyclization
  作者：Christine Brinkmann、Anthony G. M. Barrett、Michael S. Hill、Panayiotis A. Procopiou、Stephanie Reid

  DOI：10.1021/om3008663

  日期：2012.10.22

  Heavier alkaline earth bis(trimethylsilyl)amides [AeN(SiMe3)(2)}(2)](2) (Ae = Ca, Sr, Ba) are shown to act as effective precatalysts for the regioselective intramolecular hydroalkoxylation/cyclization of a wide range of alkynyl and allenyl alcohols. In the majority of cases, cyclization of alkynyl alcohols produces mixtures of the possible endo- and exocyclic enol ether products, rationalized as a consequence of alkynylalkoxide isomerization to the corresponding allene derivatives. Cyclization rates for terminal alkynyl alcohols were found to be significantly higher than for substrates bearing internal alkynyl substituents, while the efficacy of cyclization was in general found to be determined by a combination of stereoelectronic influences and the thermochemical viability of the specific alkaline earth metal catalysis, which we suggest is determined by the individual M-O bond strengths. Kinetic studies have provided a rate law pertaining to a pronounced catalyst inhibition with increasing [substrate], indicating that turnover-limiting insertion of C-C unsaturation into the M-O bond requires the dissociation of substrate molecules away from the Lewis acidic alkaline earth center.
• The preparation of (α-alkylidene)tetrahydrofurans by tungsten catalyzed decarboxylation of aldol precursors
  作者：Tomoya Tanzawa、Jeffrey Schwartz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61775-6

  日期：1992.11

  A series of substituted (alpha-alkylidene)tetrahydrofurans was prepared by tungsten catalyzed reaction of substituted hydroxyfuroic acids. These reactions likely involve beta-lactone intermediates which decarboxylate under the reaction conditions, and rates for olefin synthesis correlated with donor properties of substituents at C(4).
• Synthesis of functionalized THF and THP through Au-catalyzed cyclization of acetylenic alcohols
  作者：Hassina Harkat、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.100

  日期：2007.2

  omega-Acetylenic alcohols are regio- and stereo-selectively converted to the corresponding alpha-alkylidene oxygenated heterocycles in the presence of catalytic amounts of AuCl and K2CO3. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.