2,7-bis[bis(2-pyridylmethyl)aminomethyl]-1,8-naphthyridine | 301153-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,7-bis[bis(2-pyridylmethyl)aminomethyl]-1,8-naphthyridine
• 英文别名: 1-[7-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]-1,8-naphthyridin-2-yl]-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
• CAS: 301153-11-7
• 化学式: C₃₄H₃₂N₈
• 分子量: 552.682
• InChiKey: OCIIJSSKEPCPIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫酸锰水合物 、 2,7-bis[bis(2-pyridylmethyl)aminomethyl]-1,8-naphthyridine 以 not given 为溶剂， 生成 (Mn2(2,7-bis(bis(2-pyridylmethyl)aminomethyl)-1,8-naphthyridine)(μ-SO4)2)
  参考文献：
  名称：

  He, Chuan; Gomez, Victoria; Spingler, Bernhard, Inorganic Chemistry, 2000, vol. 39, p. 4187 - 4189

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,7-二甲基-1,8-萘啶 在 selenium(IV) oxide 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2,7-bis[bis(2-pyridylmethyl)aminomethyl]-1,8-naphthyridine
  参考文献：
  名称：

  基于1,8-萘啶的多齿双核配体的设计与合成

  摘要：

  已经合成了几种基于1，8-萘啶的新颖的多齿二核配体，其中1，8-萘啶部分用作桥连单元。这些配体可以连接两个金属离子，例如架桥在各种生物学上的双金属中心所遇到的羧酸根基团的syn，syn配位模式。使用这些配体可以轻松形成具有可变的金属-金属间距和几何形状的稳定双金属配合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00748-1

文献信息

• Design and Synthesis of Multidentate Dinucleating Ligands Based on 1,8-Naphthyridine
  作者：Chuan He、Stephen J Lippard

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00748-1

  日期：2000.10

  Several novel multidentate dinucleating ligands based on 1,8-naphthyridine have been synthesized in which the 1,8-naphthyridine moiety serves as a bridging unit. These ligands can link two metal ions like the syn, syn coordination mode of bridging carboxylate groups encountered in a variety of dimetallic centers in biology. Stable dimetallic complexes with variable metal–metal separations and geometries

  已经合成了几种基于1，8-萘啶的新颖的多齿二核配体，其中1，8-萘啶部分用作桥连单元。这些配体可以连接两个金属离子，例如架桥在各种生物学上的双金属中心所遇到的羧酸根基团的syn，syn配位模式。使用这些配体可以轻松形成具有可变的金属-金属间距和几何形状的稳定双金属配合物。
• Synthesis and Electrochemical Studies of Diiron Complexes of 1,8-Naphthyridine-Based Dinucleating Ligands to Model Features of the Active Sites of Non-Heme Diiron Enzymes
  作者：Chuan He、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/ic000975k

  日期：2001.3.1

  A bis(mu-carboxylato)(mu-1,8-naphthyridine)diiron(II) complex, [Fe2(BPMAN)(mu-O2CPhCy)2](OTf)2 (1), was prepared by using the 1,8-naphthyridine-based dinucleating ligand BPMAN, where BPMAN = 2,7-bis[bis(2-pyridylmethyl)aminomethyl]-1,8-naphthyridine. The cyclic voltammogram (CV) of this complex in CH2Cl2 exhibited two reversible one-electron redox waves at +296 mV (DeltaE(p) = 80 mV) and +781 mV (DeltaE(p)

  使用1,8制备双（mu-羧基）（mu-1,8-萘啶）二铁（II）络合物[Fe2（BPMAN）（mu-O2CPhCy）2]（OTf）2（1） -基于萘啶的双核配体BPMAN，其中BPMAN = 2,7-双[双（2-吡啶基甲基）氨基甲基] -1,8-萘啶。该复合物在CH2Cl2中的循环伏安图（CV）在+296 mV（DeltaE（p）= 80 mV）和+781 mV（DeltaE（p）= 74 mV）vs Cp2Fe + / Cp2Fe时表现出两个可逆的单电子氧化还原波，分别对应于FeIIIFeII / FeIIFeII和FeIIIFeIII / FeIIIFeII对。对于没有单原子桥的二铁配合物来说，这一结果是前所未有的。双核配合物[Fe2（BPMAN）（mu-OH）（mu-O2CPhCy）]（OTf）2（2）和[Mn2（BPMAN）（mu-O2CPhCy）2]（OTf）2（3）也在结构上合成表征。仅当电势保持在+400
• Electrocatalytic Water Oxidation by a Dinuclear Copper Complex in a Neutral Aqueous Solution
  作者：Xiao-Jun Su、Meng Gao、Lei Jiao、Rong-Zhen Liao、Per E. M. Siegbahn、Jin-Pei Cheng、Ming-Tian Zhang

  DOI：10.1002/anie.201411625

  日期：2015.4.13

  Electrocatalytic water oxidation using the oxidatively robust 2,7‐[bis(2‐pyridylmethyl)aminomethyl]‐1,8‐naphthyridine ligand (BPMAN)‐based dinuclear copper(II) complex, [Cu2(BPMAN)(μ‐OH)]3+, has been investigated. This catalyst exhibits high reactivity and stability towards water oxidation in neutral aqueous solutions. DFT calculations suggest that the OO bond formation takes place by an intramolecular

  使用基于氧化性强的2,7- [双（2-吡啶基甲基）氨基甲基] -1,8-萘啶配体（BPMAN）的双核铜（II）络合物[Cu 2（BPMAN）（μ-OH）进行电催化水氧化] 3+，已被调查。该催化剂在中性水溶液中显示出高的反应活性和对水氧化的稳定性。DFT计算表明，将O  O键的形成通过分子内的直接联接机构，而不是通过水在高氧化状态的Cu一个亲核攻击发生IV O部分。
• Modeling Features of the Non-Heme Diiron Cores in O₂-Activating Enzymes through the Synthesis, Characterization, and Oxidation of 1,8-Naphthyridine-Based Complexes
  作者：Jane Kuzelka、Sumitra Mukhopadhyay、Bernhard Spingler、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/ic0345976

  日期：2003.10.1

  affords a product with optical and Mossbauer properties that are characteristic of a (mu-oxo)diiron(III) species. The complexes [Fe(2)(BPMAN)(mu-OH)(mu-O(2)CAr(Tol))](OTf)(2) (2) and [Fe(2)(BPMAN)(mu-OMe)(mu-O(2)CAr(Tol))](OTf)(2) (3) were synthesized, where Ar(Tol)CO(2)(-) is the sterically hindered ligand 2,6-di(p-tolyl)benzoate. Compound 2 has a reversible redox wave at +11 mV, and both 2 and 3 react

  基于多齿萘啶的配体用于制备一系列二铁（II）配合物。化合物[Fe（2）（BPMAN）（mu-O（2）CPh）（2）]（OTf）（2）（1），其中BPMAN = 2,7-双[双（2-吡啶基甲基）氨基甲基] -1,8-萘啶显示两个可逆的氧化波，相对于Cp（2）Fe（+）/ Cp（2）Fe，在+310和+733 mV处E（1/2）值，如循环伏安法所示。与O（2）或H（2）O（2）反应可提供具有光学和Mossbauer性质的产品，该产品具有（mu-oxo）diiron（III）物种的特征。配合物[Fe（2）（BPMAN）（mu-OH）（mu-O（2）CAr（Tol））]（OTf）（2）（2）和[Fe（2）（BPMAN）（mu-OMe ）（mu-O（2）CAr（Tol））]（OTf）（2）（3）被合成，其中Ar（Tol）CO（2）（-）是位阻配体2,6-di（p -甲苯基）苯甲酸酯。化合物2在+11
• Pivotal Role of Geometry Regulation on O−O Bond Formation Mechanism of Bimetallic Water Oxidation Catalysts
  作者：Qi‐Fa Chen、Ke‐Lin Xian、Hong‐Tao Zhang、Xiao‐Jun Su、Rong‐Zhen Liao、Ming‐Tian Zhang

  DOI：10.1002/anie.202317514

  日期：2024.2.26

  In this study, we highlight the impact of catalyst geometry on the formation of O−O bonds in Cu₂ and Fe₂ catalysts. A series of Cu₂ complexes with diverse linkers are designed as electrocatalysts for water oxidation. Interestingly, the catalytic performance of these Cu₂ complexes is enhanced as their molecular skeletons become more rigid, which contrasts with the behavior observed in our previous investigation with Fe₂ analogs. Moreover, mechanistic studies reveal that the reactivity of the bridging O atom results in distinct pathways for O−O bond formation in Cu₂ and Fe₂ catalysts. In Cu₂ systems, the coupling takes place between a terminal Cu^III−OH and a bridging μ−O⋅ radical. Whereas in Fe₂ systems, it involves the coupling of two terminal Fe–oxo entities. Furthermore, an in‐depth structure–activity analysis uncovers the spatial geometric prerequisites for the coupling of the terminal OH with the bridging μ−O⋅ radical, ultimately leading to the O−O bond formation. Overall, this study emphasizes the critical role of precisely adjusting the spatial geometry of catalysts to align with the O−O bonding pathway.

  摘要 在本研究中，我们强调了催化剂几何形状对 Cu2 和 Fe2 催化剂中 O-O 键形成的影响。我们设计了一系列具有不同连接体的 Cu2 复合物，作为水氧化的电催化剂。有趣的是，这些 Cu2 复合物的催化性能随着其分子骨架变得更加坚硬而得到增强，这与我们之前对 Fe2 类似物的研究中观察到的行为截然不同。此外，机理研究表明，桥接 O 原子的反应性导致了 Cu2 和 Fe2 催化剂中 O-O 键形成的不同途径。在 Cu2 系统中，耦合发生在末端 CuIII-OH 和桥接的 μ-O⋅ 基之间。而在 Fe2 体系中，则涉及两个末端 Fe-oxo 实体的耦合。此外，深入的结构-活性分析揭示了末端 OH 与桥接 μ-O⋅ 自由基耦合的空间几何先决条件，最终导致 O-O 键的形成。总之，这项研究强调了精确调整催化剂的空间几何形状以配合 O-O 键形成途径的关键作用。