1,6-bis(phenyl)-spiro<4,4>nona-1,6-diene | 241820-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-bis(phenyl)-spiro<4,4>nona-1,6-diene
• 英文别名: (R)-1,6-diphenylspiro[4.4]nona-1,6-diene；4,9-diphenylspiro[4.4]nona-3,8-diene
• CAS: 241820-33-7
• 化学式: C₂₁H₂₀
• 分子量: 272.39
• InChiKey: UWCZAIWRKXECCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.73
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-bis(phenyl)-spiro<4,4>nona-1,6-diene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 120.0h， 以67%的产率得到cis,cis-1,6-bis(phenyl)-spiro<4,4>nonane
  参考文献：
  名称：

  螺环烷中钯介导的碳取代

  摘要：

  P烯三氟甲磺酸酯中的碳取代可通过Pd催化与甲锡化或锌化的芳烃偶联而实现。碳的差异取代是由螺[4,4]-壬烷-1,6-二酮中的逐步tri化和偶联引起的。1，6-二苯基-1，6-二烯的催化加氢得到顺，顺-二取代的螺烷。中间体一酮的金属氢化物还原主要得到顺式-醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00470-6
• 作为产物：
  描述：

  6-trifluoromethanesulfonyloxy-spiro<4,4>nona-6-en-1-one 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,6-bis(phenyl)-spiro<4,4>nona-1,6-diene
  参考文献：
  名称：

  螺环烷中钯介导的碳取代

  摘要：

  P烯三氟甲磺酸酯中的碳取代可通过Pd催化与甲锡化或锌化的芳烃偶联而实现。碳的差异取代是由螺[4,4]-壬烷-1,6-二酮中的逐步tri化和偶联引起的。1，6-二苯基-1，6-二烯的催化加氢得到顺，顺-二取代的螺烷。中间体一酮的金属氢化物还原主要得到顺式-醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00470-6
• 作为试剂：
  描述：

  2-脒唑 在 三氟甲苯 、 3,5-双(三氟甲基)乙酰苯胺 、 1,6-bis(phenyl)-spiro<4,4>nona-1,6-diene 、 苄基三丁基氯化铵 、 频那醇硼烷 、 bis(pentafluorophenyl)borane 作用下， 反应 24.0h， 以88%的产率得到2-styrylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  手性螺环双硼催化取代吡啶的不对称还原方法及其应用

  摘要：

  本发明提供了一种手性螺环双硼催化取代吡啶的不对称还原方法，包括制备手性螺环双硼催化剂：在充满氮气的手套箱中，向反应瓶中依次加入手性螺环双烯和二芳基硼氢化合物，向反应瓶中加入溶剂，搅拌，使其充分反应，得到手性螺环双硼催化剂；催化还原吡啶：向上述反应瓶中加入吡啶、二级胺、三正丁基苄基氯化铵、频那醇硼烷和所述溶剂，在氮气氛围中搅拌至反应结束；减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到手性哌啶。该方法反应条件温和、催化剂用量低、选择性好、官能团兼容性广，且不需借助过渡金属催化剂，解决了药物中间体合成中重金属残留的问题。

  公开号：

  CN111499558B

文献信息

• Borane‐Catalyzed Chemoselective and Enantioselective Reduction of 2‐Vinyl‐Substituted Pyridines
  作者：Jun‐Jie Tian、Zhao‐Ying Yang、Xin‐Shen Liang、Ning Liu、Chen‐Yu Hu、Xian‐Shuang Tu、Xiang Li、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.202007352

  日期：2020.10.12

  Herein, we report that highly chemoselective and enantioselective reduction of 2‐vinyl‐substituted pyridines has been achieved for the first time. The reaction, which uses chiral spiro‐bicyclic bisboranes as catalysts and HBpin and an acidic amide as reducing reagents, proceeds through a cascade process involving 1,4‐hydroboration followed by transfer hydrogenation of a dihydropyridine intermediate

  在此，我们报道了首次实现了2-乙烯基取代吡啶的高度化学选择性和对映选择性的还原。该反应使用手性螺双环双硼烷作为催化剂，HBpin和酸性酰胺作为还原剂，通过包括1,4-氢硼化的级联过程进行，然后转移氢化二氢吡啶中间体。还原产物中保留的双键可通过简单转化将其转化为天然产物和其他有用的杂环化合物。
• 螺环双硼催化剂的合成及其在氢化反应中的 应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN109575060B

  公开（公告）日：2020-11-17

  本发明涉及一类具有C2对称性的手性螺环二烯化合物的合成，并且通过其与硼氢化合物反应制备了一系列的手性螺环双硼催化剂。这些螺环双硼催化剂在喹啉类化合物的不对称氢化反应中表现出很高的活性和对映选择性，属于应用技术领域。本发明主要解决了以往喹啉不对称氢化反应方法需使用贵金属催化剂、官能团耐受性差等问题，实现了非金属催化喹啉不对称氢化的反应，该反应底物范围广，官能团耐受性强。该发明将在药物研究和化工生产中得到应用。
• Spiro‐Bicyclic Bisborane Catalysts for Metal‐Free Chemoselective and Enantioselective Hydrogenation of Quinolines
  作者：Xiang Li、Jun‐Jie Tian、Ning Liu、Xian‐Shuang Tu、Ning‐Ning Zeng、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.201900907

  日期：2019.3.26

  A new series of spiro‐bicyclic bisborane catalysts has been prepared by means of hydroboration reactions of C2‐symmetric spiro‐bicyclic dienes with HB(C6F5)2 and HB(p‐C6F4H)2. When used for hydrogenation of quinolines, these catalysts give excellent yields and enantiomeric excesses, and show turnover numbers of up to 460. The most attractive feature of these metal‐free hydrogenation reactions was the

  通过C 2对称螺双环二烯与HB（C 6 F 5）2和HB（p C 6 F 4 H）2的硼氢化反应制备了一系列新的螺双环双硼烷催化剂。当用于喹啉加氢时，这些催化剂具有出色的收率和对映体过量，并且显示出高达460的周转率。这些无金属加氢反应的最吸引人的特点是宽泛的官能团耐受性，使该方法可与现有方法互补喹啉加氢的方法。
• Borane-Catalyzed Direct Asymmetric Vinylogous Mannich Reactions of Acyclic α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jun-Jie Tian、Ning Liu、Qi-Fei Liu、Wei Sun、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c00006

  日期：2021.3.3

  Herein, we report that, by using chiral bicyclic bisborane catalysts, we have achieved the first highly regio-, diastereo-, and enantioselective direct asymmetric vinylogous Mannich reactions of acyclic α,β-unsaturated ketones. The strong Lewis acidity and steric bulk of the bisborane catalysts were essential for the observed high yields and selectivities.

  在此，我们报道，通过使用手性双环双硼烷催化剂，我们获得了第一个高度无环，非对映和对映选择性的不饱和α，β-不饱和酮的不对称乙烯基类曼尼希反应。双硼烷催化剂的强路易斯酸度和空间位阻对于观察到的高收率和选择性至关重要。
• Bifunctional Borane Catalysis of a Hydride Transfer/Enantioselective [2+2] Cycloaddition Cascade
  作者：Ming Zhang、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.202106168

  日期：2021.7.26

  Herein, we present a mild and efficient method for synthesizing enantioenriched tetrahydroquinoline-fused cyclobutenes through a cascade reaction between 1,2-dihydroquinolines and alkynones with catalysis by chiral spiro-bicyclic bisboranes. The bisboranes served two functions: first they catalyzed a hydride transfer to convert the 1,2-dihydroquinoline substrate to a 1,4-dihydroquinoline, and then

  在此，我们提出了一种温和有效的方法，通过 1,2-二氢喹啉和炔酮之间的级联反应在手性螺双环双硼烷的催化下合成对映体富集的四氢喹啉稠合环丁烯。双硼烷有两个功能：首先它们催化氢化物转移将 1,2-二氢喹啉底物转化为 1,4-二氢喹啉，然后它们激活炔酮底物与 1 进行对映选择性 [2+2] 环加成反应， 4-二氢喹啉原位生成。