(-)-(1R)-trans-2-phenylcyclohexyl chloroformate | 206359-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1R)-trans-2-phenylcyclohexyl chloroformate
• 英文别名: [(1R,2S)-2-phenylcyclohexyl] carbonochloridate
• CAS: 206359-89-9
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO₂
• 分子量: 238.714
• InChiKey: YHSJXFDZMQPYCU-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R)-trans-2-phenylcyclohexyl chloroformate 在 喹啉 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 di-(-)-(1R,2S)-2-phenyl-1-cyclohexyl diazane-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用手性偶氮亲烯基二（-）-（1 R，2 S）-2-苯基-1-环己基二氮烯二羧酸酯的不对称偶氮烯反应

  摘要：

  描述了二-（-）-（1 R，2 S）-2-苯基-1-环己基二氮杂二羧酸4的制备。（1 R，2 S）-2-苯基-1-环己醇1与过量的光气在喹啉存在下反应，得到氯甲酸酯2，将其直接用一水合肼（0.5当量）处理，得到二-（-）-（ 1 R，2 S）-2-苯基-1-环己基二氮杂二羧酸酯3。然后使用N-溴代琥珀酰亚胺和吡啶容易地以高收率将3氧化成偶氮亲电子体4。的偶氮-烯反应4使用路易斯酸氯化锡（IV）与烯烃的环己烯5，环戊烯6，反式-3-己烯7和反式-4-辛烯8与烯烃进行反应。使用环己烯5可获得80％收率的烯加合物9，非对映体过量> 97：3，而使用环戊烯6，反-3-己烯7和反-4-辛烯8可获得烯加合物10（77％ ），11（71％）和12（92％），在每种情况下，非对映异构体过量为86:14。使用共轭芳族无环烯烃13得到离子加成产物，即氯化物14，收率为57％。使用液态氨中的锂进行烯键加合物9的

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00034-2
• 作为产物：
  描述：

  光气 、 (1R,2S)-trans-2-phenylcyclohexanol 在 喹啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (-)-(1R)-trans-2-phenylcyclohexyl chloroformate
  参考文献：
  名称：

  使用手性偶氮亲烯基二（-）-（1 R，2 S）-2-苯基-1-环己基二氮烯二羧酸酯的不对称偶氮烯反应

  摘要：

  描述了二-（-）-（1 R，2 S）-2-苯基-1-环己基二氮杂二羧酸4的制备。（1 R，2 S）-2-苯基-1-环己醇1与过量的光气在喹啉存在下反应，得到氯甲酸酯2，将其直接用一水合肼（0.5当量）处理，得到二-（-）-（ 1 R，2 S）-2-苯基-1-环己基二氮杂二羧酸酯3。然后使用N-溴代琥珀酰亚胺和吡啶容易地以高收率将3氧化成偶氮亲电子体4。的偶氮-烯反应4使用路易斯酸氯化锡（IV）与烯烃的环己烯5，环戊烯6，反式-3-己烯7和反式-4-辛烯8与烯烃进行反应。使用环己烯5可获得80％收率的烯加合物9，非对映体过量> 97：3，而使用环戊烯6，反-3-己烯7和反-4-辛烯8可获得烯加合物10（77％ ），11（71％）和12（92％），在每种情况下，非对映异构体过量为86:14。使用共轭芳族无环烯烃13得到离子加成产物，即氯化物14，收率为57％。使用液态氨中的锂进行烯键加合物9的

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00034-2

文献信息

• Synthesis of the Indolo[2,3-a]quinolizidine Ring through the Addition of 2-Siloxyfurans to Imines and Intrinsic Reaction Coordinate Calculations
  作者：Leonardo Santos、Yaneris Mirabal-Gallardo、Maria Soriano、Julio Caballero、Jans Alzate-Morales、Mario Simirgiotis

  DOI：10.1055/s-0031-1289631

  日期：2012.1

  A concise asymmetric diastereoselective strategy for the synthesis of indolo[2,3-a]quinolizidine derivative 1 was developed using diastereoselective addition of 2-siloxyfurans 4 to imine 3 through chiral auxiliary induction. The addition of an ionic liquid as additive in the reaction favored the anti configuration in the major adduct. The stereochemical outcome of the anti/syn (threo/erythro) selectivity

  提出了一种简单的不对称非对映选择性策略，用于合成吲哚[2,3- a ]喹啉嗪衍生物1，方法是通过手性辅助诱导将2-甲硅烷氧基呋喃4非对映选择性加成到亚胺3上。在反应中添加离子液体作为添加剂有利于主要加合物的反构型。抗/合成（苏氨酸/赤霉素）的立体化学结果。DFT（B3LYP）和MP2理论根据过渡态和IRC计算合理化了选择性。在这些系统中，MP2计算被证明是选择的方法，在添加4到3的反过渡状态下观察到了轨道失对称，并且次级轨道相互作用使我们能够合理地制造主要的抗加合物6。此外，该工作还表明2-（三异丙基甲硅烷氧基）呋喃（4a）是这种曼尼希反应中选择的亲核试剂。此外，该策略的特征在于利用Mitsunobu反应将具有正确构型的氨基插入胺2中，关键中间实现1。该合成途径也可用于有前景的氮杂-β-咔啉化合物的全合成。 氮杂环丁烷-β-咔啉-手性助剂-Mitsunobu反应-本征反应坐标计算
• Palladium asymmetric reduction of β-carboline imines mediated by chiral auxiliaries assisted by microwave irradiation
  作者：Marlene Espinoza-Moraga、Ana Gloria Caceres、Leonardo Silva Santos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.181

  日期：2009.12

  An alternative synthetic approach for the introduction of chirality in β-carboline moiety through in situ reduction of N-acyliminium ion intermediates generated from imine 2 and chloroformate of 8-phenylmenthyl as chiral auxiliary was achieved. The method applied microwave-assisted irradiation and used PdCl2/Et3SiH protocol as a mild reducing agent, which decreased reaction times to minutes when compared

  通过原位还原由亚胺2和8-苯基薄荷基的氯甲酸酯作为手性助剂生成的N-酰基亚胺离子中间体，实现了另一种在β-咔啉部分中引入手性的合成方法。该方法采用微波辅助辐射，并使用PdCl 2 / Et 3 SiH协议作为温和的还原剂，与常规的热反应相比，该方法将反应时间缩短至数分钟。还原产生的R-胺的非对映选择性（4-12：1），与从Noyori不对称氢化催化剂获得的产物相比，在手性辅助去除和光谱数据后将其分配。
• π-Allyl cation cyclisations initiated by silver(I)-promoted electrocyclic ring opening of ring-fused gem-dibromocyclopropanes possessing tethered nucleophiles: the influence of chiral auxiliaries on the diastereoselectivity of cyclisations involving meso-substrates
  作者：Martin Banwell、Alison Edwards、Joanne Harvey、David Hockless、Anthony Willis

  DOI：10.1039/b002525i

  日期：——

  The epimeric pairs of ring-fused gem-dibromocyclopropanes 17/18 and 27/28, each of which possesses an internal plane of symmetry and has a tethered carbamate moiety with an associated chiral auxiliary, react with silver perchlorate to give, in a diastereoselective manner, the corresponding pairs of azabicyclic compounds, 19/20 and 29/30 respectively.

  环状融合的宝石二溴环丙烷 17/18 和 27/28 的二元对（其中每个都具有一个内部对称面，并具有一个带有相关手性助剂的系氨基甲酸酯分子）与高氯酸银反应，分别以非对映选择性的方式得到相应的偶氮双环化合物 19/20 和 29/30。
• ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF ASYMMETRIC BETA-CARBOLINE INTERMEDIATES
  申请人：Santos Leonardo

  公开号：US20110245503A1

  公开（公告）日：2011-10-06

  Described herein is a new asymmetric synthesis of imines to obtain β-carboline derivatives useful as key intermediate compounds for the synthesis of phosphodiesterase inhibitors using a new process with palladium or ruthenium hydride and/or nickel boride to reduce chiral intermediates. The use of chloroformate chiral auxiliaries is further described for the reduction and asymmetric hydrogenation of imines to obtain β-carboline derivatives and intermediate compounds used in the preparation thereof.

  本文介绍了一种新的不对称合成亚胺的方法，以获得β-咔啉衍生物，这些衍生物是合成磷酸二酯酶抑制剂的关键中间体化合物。该方法使用钯或钌氢化物和/或镍硼化物来还原手性中间体。进一步描述了氯甲酸酯手性辅助剂的使用，用于还原和不对称氢化亚胺，以获得β-咔啉衍生物和用于制备它们的中间体化合物。
• Asymmetric azo-ene reactions using the chiral azo-enophile di-(−)-(1R,2S)-2-phenyl-1-cyclohexyl diazenedicarboxylate
  作者：Margaret A Brimble、Connie K.Y Lee

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00034-2

  日期：1998.3

  The preparation of di-(−)-(1R,2S)-2-phenyl-1-cyclohexyl diazenedicarboxylate 4 is described. Reaction of (1R,2S)-2-phenyl-1-cyclohexanol 1 with excess phosgene in the presence of quinoline afforded chloroformate 2 which was treated directly with hydrazine monohydrate (0.5 equiv.) to afford di-(−)-(1R,2S)-2-phenyl-1-cyclohexyl diazanedicarboxylate 3. Oxidization of 3 to the azo-enophile 4 was then readily

  描述了二-（-）-（1 R，2 S）-2-苯基-1-环己基二氮杂二羧酸4的制备。（1 R，2 S）-2-苯基-1-环己醇1与过量的光气在喹啉存在下反应，得到氯甲酸酯2，将其直接用一水合肼（0.5当量）处理，得到二-（-）-（ 1 R，2 S）-2-苯基-1-环己基二氮杂二羧酸酯3。然后使用N-溴代琥珀酰亚胺和吡啶容易地以高收率将3氧化成偶氮亲电子体4。的偶氮-烯反应4使用路易斯酸氯化锡（IV）与烯烃的环己烯5，环戊烯6，反式-3-己烯7和反式-4-辛烯8与烯烃进行反应。使用环己烯5可获得80％收率的烯加合物9，非对映体过量> 97：3，而使用环戊烯6，反-3-己烯7和反-4-辛烯8可获得烯加合物10（77％ ），11（71％）和12（92％），在每种情况下，非对映异构体过量为86:14。使用共轭芳族无环烯烃13得到离子加成产物，即氯化物14，收率为57％。使用液态氨中的锂进行烯键加合物9的