((4-methoxy-2-nitrophenyl)ethynyl)trimethylsilane | 889134-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((4-methoxy-2-nitrophenyl)ethynyl)trimethylsilane
• 英文别名: 4-Methoxy-2-nitro-1-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzene；2-(4-methoxy-2-nitrophenyl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 889134-72-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃Si
• 分子量: 249.341
• InChiKey: BSZQTMRGWAEQDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-71 °C
• 沸点：
  323.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4-methoxy-2-nitrophenyl)ethynyl)trimethylsilane 在 甲醇 、 copper(l) iodide 、 四丁基溴化铵 、 水 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.59h， 生成 6-methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)indole
  参考文献：
  名称：

  Tryprostatins A和B的全合成

  摘要：

  描述了三种不同的合成途径，它们连接到胰前列腺素的2-异戊二烯色氨酸核心骨架及其总合成物上。该策略包括传统的禾本科胺介导的偶联反应，Fürstner吲哚合成，以及我们由邻烯基苯基异氰酸酯进行的自由基介导的吲哚合成。通过低温自由基引发剂V-70（2,2'-偶氮二（4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈））为吲哚进行自由基介导的结构的建立建立可靠的条件导致了Tryprostatins的高效合成A和B。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.112
• 作为产物：
  描述：

  4-碘基-3-硝基苯甲醚 、 三甲基乙炔基硅 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 22.0h， 以92%的产率得到((4-methoxy-2-nitrophenyl)ethynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的1-（2-卤乙炔基）-2-硝基苯合成的isatins（1 H -Indole-2,3-diones）

  摘要：

  描述了从1-卤代-2-硝基苯开始的本质上区域特异性的靛红（1 H-吲哚-2，3-二酮）的区域特异性合成。通过分子内钯催化的2-（2-卤乙炔基）-1-硝基苯环化形成2-卤代致烟碱来形成所述靛红。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.06.098

文献信息

• Synthesis of Piperidinone and Azepanone Fused Indoles via a Wagner–Meerwein Type 1,2-Amide Migration of 2-Spiropseudoindoxyls
  作者：Guido Verniest、Niels Marien、Ting Luo

  DOI：10.1055/s-0036-1588138

  日期：——

  Spiropseudoindoxyls were synthesized by using a gold(III)-catalyzed intramolecular nitroalkyne redox–dipolar cycloaddition cascade. These compounds were then transformed into novel piperidinone and azepanone fused indoles via a straightforward hydrogenation. The reaction mechanism of this ring expansion is believed to proceed through a rare Wagner–Meerwein type 1,2-amide migration.

  Spiropseudoindoxyls 是通过使用金 (III) 催化的分子内硝基炔氧化还原 - 偶极环加成级联反应合成的。然后通过直接的氢化将这些化合物转化为新型哌啶酮和氮杂环庚酮稠合吲哚。这种扩环的反应机制被认为是通过罕见的 Wagner-Meerwein 型 1,2-酰胺迁移进行的。
• Double Palladium Catalyzed Reductive Cyclizations. Synthesis of 2,2′-, 2,3′-, and 3,3′-Bi-1<i>H</i>-indoles, Indolo[3,2-<i>b</i>]indoles, and Indolo[2,3-<i>b</i>]indoles
  作者：Nurul H. Ansari、Christopher A. Dacko、Novruz G. Akhmedov、Björn C. G. Söderberg

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01987

  日期：2016.10.7

  1,3-, and 2,3-bis(2-nitroaryl)-1,3-butadienes to afford 2,2′-, 2,3′-, and 3,3′-biindoles, respectively, was developed. In contrast, reductive cyclizations of 1,2-bis(2-nitroaryl)ethenes were nonselective, affording mixtures of monocyclized indoles, indolo[3,2-b]indole, indolo[1,2-c]quinazolin-6(5H)-ones, and 5,11-dihydro-6H-indolo[3,2-c]quinolin-6-ones. Nonselective product formation was also observed

  钯催化的一氧化碳介导的1,4-，1,3-和2,3-双（2-硝基芳基）-1,3-丁二烯的双还原环化反应得到2,2'-，2,3分别开发了'-和3,3'-双吲哚。相反，1,2-双（2-硝基芳基）乙烯的还原环化是非选择性的，提供了单环吲哚，吲哚[3,2- b ]吲哚，吲哚[1,2 - c ]喹唑啉-6（5 H）的混合物。）-和5,11-二氢-6 H-吲哚并[3,2 - c ]喹啉-6-。从1,1-双（2-硝基芳基）乙烯的还原环化反应还观察到非选择性产物的形成，生成吲哚[2,3- b ]吲哚和吲哚[2,3- c]] quinolin-6-ones。从1，1-或1，2-双（2-硝基芳基）乙烯开始，插入一氧化碳以产生含羰基的产物是主要或唯一的反应路径。
• Diversely Substituted Quinolines via Rhodium-Catalyzed Alkyne Hydroacylation
  作者：James D. Neuhaus、Sarah M. Morrow、Michael Brunavs、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00390

  日期：2016.4.1

  hydroacylative union of aldehydes and o-alkynyl anilines leads to 2-aminophenyl enones, and onward to substituted quinolines. The mild reaction conditions employed in this chemistry result in a process that displays broad functional group tolerance, allowing the preparation of diversely substituted quinolines in high yields. Extension to the use of o-alkynyl nitro arenes as substrates leads to 2-nitrochalcones

  醛和邻炔基苯胺的Rh催化的氢酰基联合产生2-氨基苯基烯酮，并进一步生成取代的喹啉。在该化学反应中使用的温和反应条件导致显示出宽泛的官能团耐受性的过程，从而可以高收率制备各种取代的喹啉。扩展使用邻炔基硝基芳烃作为底物会产生2-硝基查耳酮，从中可以得到喹啉和喹啉N-氧化物。
• A palladium-catalyzed synthesis of isatins (1H-Indole-2,3-diones) from 1-(2-haloethynyl)-2-nitrobenzenes
  作者：Björn C.G. Söderberg、Sobha P. Gorugantula、Chet R. Howerton、Jeffrey L. Petersen、Shubhada W. Dantale

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.098

  日期：2009.9

  An inherently regiospecific synthesis of isatins (1H-indole-2,3-diones) starting from 1-halo-2-nitrobenzenes is described. The isatins are formed by an intramolecular palladium-catalyzed annulation of 2-(2-haloethynyl)-1-nitrobenzenes via the formation of 2-haloisatogens.

  描述了从1-卤代-2-硝基苯开始的本质上区域特异性的靛红（1 H-吲哚-2，3-二酮）的区域特异性合成。通过分子内钯催化的2-（2-卤乙炔基）-1-硝基苯环化形成2-卤代致烟碱来形成所述靛红。
• Synthesis of 2-Spiropseudoindoxyls via an Intramolecular Nitroalkyne Redox–Dipolar Cycloaddition Cascade
  作者：Niels Marien、Ben Brigou、Balazs Pinter、Frank De Proft、Guido Verniest

  DOI：10.1021/ol503364w

  日期：2015.1.16

  Novel spiropseudoindoxyls were synthesized in high yields via a fully regioselective Au(III)-catalyzed cycloisomerization of easily obtainable o-nitrophenylpropiolamides, followed by an intramolecular dipolar cycloaddition as key steps. This one-pot cascade reaction resulted in new tetracyclic pseudoindoxyls, which were hydrogenated toward the title compounds as single diastereomers via N-O cleavage. The mechanism of the gold catalyzed cycloisomerization was studied by DFT and suggests a reaction path without the intermediacy of gold carbenoid species in these cases.