1,14-diethyl 2,13-diacetyltetradecanedioate | 373596-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 1,14-diethyl 2,13-diacetyltetradecanedioate
• 英文别名: diethyl 2,13-bis(acetyl)-1,14-tetradecanedioate；diethyl-2,13-bisacetyl-1,14-tetradecandioate；Diethyl 2,13-diacetyltetradecanedioate
• CAS: 373596-12-4
• 化学式: C₂₂H₃₈O₆
• 分子量: 398.54
• InChiKey: XQPRZABMEJIDHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,14-diethyl 2,13-diacetyltetradecanedioate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以17.8 g的产率得到2,15-十六烷二酮
  参考文献：
  名称：

  ( rac )-muscone 和 ( R )-(–)- muscone 的实用合成

  摘要：

  描述了使用市售的 1,10-二溴十二烷作为起始材料，分三步实际合成（外消旋）-麝香酮。在第一步中，1,10-二溴十二烷与乙酰乙酸乙酯的羟醛反应以 70% 的产率得到重要的中间体 2,15-十六烷二酮。由丙基碘化锌辅助的第二步中的环化反应以84%的产率得到脱氢麝香酮。脱氢麝香酮与 Pd--C 的氢化反应完成了（外消旋）-麝香酮的合成。此外，(R)-(–-)-麝香酮是通过由脱氢麝香酮和 1,4-二-O-苄基-D-苏糖醇形成缩酮中间体而对映选择性制备的。

  DOI：

  10.3184/174751911x12992369451085
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 1,10-二溴癸烷 在 sodium ethanolate 、 potassium iodide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,14-diethyl 2,13-diacetyltetradecanedioate
  参考文献：
  名称：

  ( rac )-muscone 和 ( R )-(–)- muscone 的实用合成

  摘要：

  描述了使用市售的 1,10-二溴十二烷作为起始材料，分三步实际合成（外消旋）-麝香酮。在第一步中，1,10-二溴十二烷与乙酰乙酸乙酯的羟醛反应以 70% 的产率得到重要的中间体 2,15-十六烷二酮。由丙基碘化锌辅助的第二步中的环化反应以84%的产率得到脱氢麝香酮。脱氢麝香酮与 Pd--C 的氢化反应完成了（外消旋）-麝香酮的合成。此外，(R)-(–-)-麝香酮是通过由脱氢麝香酮和 1,4-二-O-苄基-D-苏糖醇形成缩酮中间体而对映选择性制备的。

  DOI：

  10.3184/174751911x12992369451085

文献信息

• ３−メチルシクロペンタデセノン類の製造方法
  申请人：株式会社 東邦アーステック

  公开号：JP2017165663A

  公开（公告）日：2017-09-21

  【課題】効率的に３−メチルシクロペンタデセノン類を製造できる３−メチルシクロペンタデセノン類の製造方法を提供する。【解決手段】ＣＨ３ＣＯ（ＣＨ２）１２ＣＯＣＨ３の化学式で示される２，１５−ヘキサデカンジオンの分子内縮合反応により、３−メチルシクロペンタデセノン類を製造する。そして、分子内縮合反応では、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇ以下の触媒を用いることで、触媒上での分子間縮合反応の増加による収率の低下を抑制できるとともに、触媒の劣化を抑制できるので、分子内縮合反応で効率的に３−メチルシクロペンタデセノン類を製造できる。また、触媒は、酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛のうちの少なくとも１種であると好ましい。【選択図】なし

  提供一种能够高效制造3-甲基环戊十二烯酮类的制造方法。解决方案是通过2,15-十六烷二酮的分子内缩合反应，制造3-甲基环戊十二烯酮类。在分子内缩合反应中，使用BET比表面积小于10m²/g的催化剂，可以抑制由于催化剂上分子间缩合反应增加而导致的收率降低，并且可以抑制催化剂的劣化，从而可以高效地制造3-甲基环戊十二烯酮类。此外，催化剂最好是氧化镁、氧化钙和氧化锌中的至少一种。【选择图】无
• A novel synthetic method for (R)- and (S)-muscones by enantioselective hydrogenation of (E)- and (Z)-3-methyl-2-cyclopentadecen-1-ones catalyzed by p-tolyl-BINAP-Ru(II) complexes
  作者：Takeshi Yamamoto、Miharu Ogura、Tsuneyoshi Kanisawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01189-4

  日期：2002.11

  A novel and practical synthesis of (R)- and (S)-muscones by the asymmetric hydrogenation of (E)- and (Z)-3-methyl-2-cyclopentadecen-1-ones catalyzed by p-tolyl-BINAP-Ru(II) complexes has been achieved in nearly complete enantioselectivity.

  （的一种新颖的和实用的合成- [R ）-和（小号）通过的（不对称氢化-muscones ë） -和（Ž）-3-甲基-2- cyclopentadecen -1-酮由催化p -甲苯基-BINAP茹（II）络合物已达到几乎完全的对映选择性。
• METHOD FOR PRODUCING 3-METHYL-CYCLOPENTADECENONES, METHOD FOR PRODUCING (R)- AND (S)- MUSCONE, AND METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE MUSCONE
  申请人：Doya Masaharu

  公开号：US20110172465A1

  公开（公告）日：2011-07-14

  By intramolecular condensation reaction of 2,15-hexadecanedione in a gaseous phase with a compound of a Group II element of the Periodic Table as a catalyst, 3-methyl-cyclopentadecenones is generated. Magnesium oxide, calcium oxide, or zinc oxide is desirable as the catalyst for the intramolecular condensation reaction. (R)- and (S)-muscone is generated by subjecting 3-methyl-cyclopentadecenones obtained as above to hydrogenation by using a catalyst. Palladium catalyst is desirable as the hydrogenation catalyst. Optically active muscone is generated by separating 3-methyl-cyclopentadecenones into respective components thereof by means of precision distillation and subsequently subjecting the separated 3-methyl-cyclopentadecenones to asymmetric hydrogenation by using an optically active ruthenium complex catalyst. The production methods described above enable easy and economical production of 3-methyl-cyclopentadecenones, (R)- and (S)-muscone, and optically active muscone.

  通过在气相中使用周期表第二元素化合物作为催化剂，对2,15-己十二酮进行分子内缩合反应，生成3-甲基环戊十五烯酮。镁氧化物、钙氧化物或氧化锌是分子内缩合反应的理想催化剂。通过使用催化剂对上述获得的3-甲基环戊十五烯酮进行加氢反应，生成(R)-和(S)-麝香酮。钯催化剂是加氢反应的理想催化剂。通过精密蒸馏将3-甲基环戊十五烯酮分离成各自的组分，然后使用光学活性钌配合物催化剂对分离的3-甲基环戊十五烯酮进行不对称加氢反应，可以生成光学活性麝香酮。上述生产方法可实现3-甲基环戊十五烯酮、(R)-和(S)-麝香酮以及光学活性麝香酮的易于和经济的生产。
• Acetoacetic acid derivatives, process for their preparation and their use
  申请人：——

  公开号：US20010056195A1

  公开（公告）日：2001-12-27

  The present invention relates to acetoacetic acid derivatives of the formula Ia or Ib, to processes for their preparation and to their use for the preparation of 2,15-hexadecanedione. The invention further relates to the use of the compounds of the formula Ia or Ib 1 where R is an optionally substituted straight-chain or branched C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxyalkyl or phenyl radical, alkoxy groups are a combination of an alkyl group according to the above definition with an oxygen atom, e.g. methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy or pentoxy groups, which comprises adding an acetoacetic ester of the formula II 2 to 1,9-decadiene by a free-radical means, as intermediate for the preparation of muscone (3-methylcyclopentadecanone).

  本发明涉及公式Ia或Ib的乙酰乙酸衍生物，以及它们的制备方法和用于制备2,15-己十二烷二酮的用途。本发明还涉及公式Ia或Ib1的化合物的用途，其中R是可选的取代直链或支链C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基烷基或苯基基团，烷氧基是根据上述定义的烷基基团与氧原子的组合，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基，其包括通过自由基手段将公式II2的乙酰乙酸酯添加到1,9-癸二烯中，作为制备麝香酮(3-甲基环戊十五酮)的中间体。
• Acetessigsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP1156029A1

  公开（公告）日：2001-11-21

  Die vorliegende Erfindung betrifft Acetessigsäure-Derivate der Formel Ia bzw. Ib, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von 2,15-Hexadecandion. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Verbindungen der Formel Ia bzw. Ib wobei R einen gegebenenfalls substituierten geradkettigen oder verzweigten C1-C6-Alkyl-, C1-C6-Alkoxyalkyl oder Phenylrest bedeutet, Alkoxygruppen bedeuten eine Kombination einer Alkylgruppe gemäß der obigen Definition mit einem Sauerstoffatom, z.B. Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, Butoxy- oder Pentoxygruppen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Acetessigsäureester der Formel II radikalisch an 1,9-Decandien anlagert, als Zwischenprodukt für die Herstellung von Muscon(3-Methyl-cyclopentadecanon).

  本发明涉及式 Ia 或 Ib 的乙酰乙酸衍生物、其制备工艺及其在制备 2,15-十六烷二酮中的用途。本发明的另一个目的是使用式 Ia 或 Ib 的化合物 其中 R 表示任选取代的直链或支链 C1-C6 烷基、C1-C6-烷氧基烷基或苯基、 烷氧基表示如上定义的烷基与氧原子的组合，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。 从根本上连接到 1,9-癸二烯、 作为制备麝香酮（3-甲基环十五烷酮）的中间体。