4-[2-hydroxyethyl]-4-hydroperoxy-2,5-cyclohexadien-1-one | 897025-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 4-[2-hydroxyethyl]-4-hydroperoxy-2,5-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 4-hydroperoxy-4-(2-hydroxyethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 897025-80-8
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: DHWKDASLXBOWQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[2-hydroxyethyl]-4-hydroperoxy-2,5-cyclohexadien-1-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到cis-3a-hydroperoxy-2,3,3a,7a-tetrahydrobenzofuran-6(7H)-one
  参考文献：
  名称：

  由对-过氧喹诺醇直接立体控制合成多加氧的氢苯并呋喃和氢苯并吡喃。

  摘要：

  在C-4上带有羟基烷基链的对过氧喹诺醇的酸碱性串联催化方法可以一锅合成氢化苯并呋喃和氢化苯并吡喃三环环氧化物。在此转换中，以高度立体控制的方式创建了两个新的循环和四个新的立体生成中心。该策略的实用性通过天然产物Cleroindicin D的首次全合成和结构修订得以说明。

  DOI：

  10.1021/ol702236e
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯乙醇 在 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以66%的产率得到4-[2-hydroxyethyl]-4-hydroperoxy-2,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  螺旋和环状1,2,4-三氧杂环丁烷，1,2,4-三氧杂环丁烷和1,2,4-三氧杂环丁烷-环己二酮：具有异常环构型动力学的环过氧化物

  摘要：

  C3-或C4-羟烷基化的苯酚对过氧化物具有较高的反应活性，导致形成过氧化的叔C3氢过氧化物。该反应也可以用光化学产生的单线态氧进行。但是，其他特征性单线态氧反应不会与叶酸一起进行。最初形成的氢过氧化物在基于硼，铟或铁的路易斯酸催化剂的存在下环化，得到螺环化的过氧化物。它们显示出受限的环反转，而较大的九元环过氧化物在热方面较不稳定，并且显示出较高的环柔性（根据NMR分析）。

  DOI：

  10.1002/anie.201807485

文献信息

• Tandem Sequence of Phenol Oxidation and Intramolecular Addition as a Method in Building Heterocycles
  作者：Maxim O. Ratnikov、Linda E. Farkas、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo302002j

  日期：2012.11.16

  A tandem phenol oxidation–Michael addition furnishing oxo- and -aza-heterocycles has been developed. Dirhodium caprolactamate [Rh2(cap)4] catalyzed oxidation by T-HYDRO of phenols with alcohols, ketones, amides, carboxylic acids, and N-Boc protected amines tethered to their 4-position afforded 4-(tert-butylperoxy)cyclohexa-2,5-dienones that undergo Brønsted acid catalyzed intramolecular Michael addition

  已经开发出串联苯酚氧化-迈克尔加成法，提供氧代-和-氮杂-杂环。T-HYDRO催化己内酰胺二甲酸铑[Rh 2（cap）4 ]与醇，酮，酰胺，羧酸和N- Boc保护的胺的束缚在其4位上的苯酚氧化，得到4-（叔进行布朗斯台德酸催化的一丁基过氧）环己2,5-二烯酮催化一锅内分子内迈克尔加成反应，以中等至良好的收率生产羰基和氮杂杂环。所开发方法的范围包括二肽Boc-Tyr-Gly-OEt和Boc-Tyr-Phe-Me，并为理解酪氨酸残基的氧化应激可能产生的转化提供了途径。已经发现，使用TiCl 4选择性地裂解受阻内部过氧化物中O-O键的新方法是致力于构建cleroindicin F，使用发达的方法，从酪醇中仅需3步即可完成50％的合成产率。
• Desymmetrization of Cyclohexadienones via Brønsted Acid-Catalyzed Enantioselective Oxo-Michael Reaction
  作者：Qing Gu、Zi-Qiang Rong、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ja100207s

  日期：2010.3.31

  Desymmetrization of cyclohexadienones via enantioselective oxo-Michael reaction catalyzed by chiral phosphoric acid to afford highly enantioenriched 1,4-dioxane and tetrahydrofuran derivatives in excellent yields has been realized. The newly established methodology allows the facile enantioselective synthesis of cleroindicins C, D, and F.
• Oxidative De-aromatization ofpara-Alkyl Phenols intopara-Peroxyquinols andpara-Quinols Mediated by Oxone as a Source of Singlet Oxygen
  作者：M. Carmen Carreño、Marcos González-López、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/anie.200504605

  日期：2006.4.21
• Direct Stereocontrolled Synthesis of Polyoxygenated Hydrobenzofurans and Hydrobenzopyrans from <i>p</i>-Peroxy Quinols
  作者：Silvia Barradas、M. Carmen Carreño、Marcos González-López、Alfonso Latorre、Antonio Urbano

  DOI：10.1021/ol702236e

  日期：2007.11.1

  tandem catalytic process on p-peroxy quinols with hydroxy alkyl chains at C-4 allowed the one-pot synthesis of hydrobenzofuran and hydrobenzopyran tricyclic epoxides. In this transformation, two new cycles and four new stereogenic centers are created in a highly stereocontrolled manner. The usefulness of the strategy is illustrated with the first total synthesis and structural revision of natural product

  在C-4上带有羟基烷基链的对过氧喹诺醇的酸碱性串联催化方法可以一锅合成氢化苯并呋喃和氢化苯并吡喃三环环氧化物。在此转换中，以高度立体控制的方式创建了两个新的循环和四个新的立体生成中心。该策略的实用性通过天然产物Cleroindicin D的首次全合成和结构修订得以说明。
• Spirofused and Annulated 1,2,4‐Trioxepane‐, 1,2,4‐Trioxocane‐, and 1,2,4‐Trioxonane‐Cyclohexadienones: Cyclic Peroxides with Unusual Ring Conformation Dynamics
  作者：Angelika Eske、Sabrina Ecker、Carolina Fendinger、Bernd Goldfuss、Matthis Jonen、Jens Lefarth、Jörg‐M. Neudörfl、Matthias Spilles、Axel G. Griesbeck

  DOI：10.1002/anie.201807485

  日期：2018.10.15

  hydroperoxides. This reaction can also be performed with photochemically generated singlet oxygen. However, other characteristic singlet oxygen reactions do not proceed with caroate. The initially formed hydroperoxides cyclize in the presence of a Lewis acid catalyst based on boron, indium, or iron to give spiroannulated peroxides. These exhibit restricted ring inversion whereas larger nine‐membered‐ring peroxides

  C3-或C4-羟烷基化的苯酚对过氧化物具有较高的反应活性，导致形成过氧化的叔C3氢过氧化物。该反应也可以用光化学产生的单线态氧进行。但是，其他特征性单线态氧反应不会与叶酸一起进行。最初形成的氢过氧化物在基于硼，铟或铁的路易斯酸催化剂的存在下环化，得到螺环化的过氧化物。它们显示出受限的环反转，而较大的九元环过氧化物在热方面较不稳定，并且显示出较高的环柔性（根据NMR分析）。