(R)-diethyl 2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-enoylphosphonate | 1401466-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-diethyl 2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-enoylphosphonate
• 英文别名: (3R)-1-diethoxyphosphoryl-2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-en-1-one
• CAS: 1401466-81-6
• 化学式: C₁₇H₂₅O₄P
• 分子量: 324.357
• InChiKey: SHPHDCHIRPYBRV-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-diethyl 2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-enoylphosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以52%的产率得到(R)-2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯醇膦酸酯的催化不对称克莱森重排：邻位三级和全碳四级中心的构建

  摘要：

  开发了使用市售 PhBOX 作为手性配体的铜催化的对映选择性克莱森重排易于获得的烯醇膦酸酯。以优异的产率和立体选择性获得了一系列具有连续三级和全碳四级中心的重排产物。产物中的α-酮膦酸酯取代基很容易转化为其他官能团。

  DOI：

  10.1002/anie.201203092
• 作为产物：
  描述：

  diethyl isobutyryl phosphonate 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (R,R)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-diethyl 2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-enoylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  烯醇膦酸酯的催化不对称克莱森重排：邻位三级和全碳四级中心的构建

  摘要：

  开发了使用市售 PhBOX 作为手性配体的铜催化的对映选择性克莱森重排易于获得的烯醇膦酸酯。以优异的产率和立体选择性获得了一系列具有连续三级和全碳四级中心的重排产物。产物中的α-酮膦酸酯取代基很容易转化为其他官能团。

  DOI：

  10.1002/anie.201203092

文献信息

• Microwave effect on catalytic enantioselective Claisen rearrangement
  作者：Kazuya Nushiro、Satoshi Kikuchi、Tohru Yamada

  DOI：10.1039/c3cc44610g

  日期：——

  Catalytic enantioselective Claisen rearrangement was drastically enhanced under microwave irradiation conditions without any loss of the enantioselectivity. Based on Arrhenius plots it was revealed that enantioselectivity decreased as the internal reaction temperature increased. Therefore, this reaction acceleration would NOT be caused by only a simple thermal effect.

  在微波辐射条件下，催化对映选择性克莱森重排反应得到了极大的增强，而对映选择性没有任何损失。根据阿伦尼乌斯图，发现对映选择性随着内部反应温度的升高而降低。因此，该反应加速将不会仅由简单的热效应引起。
• Catalytic Asymmetric Claisen Rearrangement of Enolphosphonates: Construction of Vicinal Tertiary and All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Jiajing Tan、Cheol-Hong Cheon、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201203092

  日期：2012.8.13

  A copper‐catalyzed enantioselective Claisen rearrangement of easily accessible enolphosphonates using the commercially available PhBOX as the chiral ligand was developed. A wide range of rearrangement products with contiguous tertiary and all‐carbon quaternary centers were obtained in excellent yields and stereoselectivities. The α‐ketophosphonate substituent in the products could be easily transformed

  开发了使用市售 PhBOX 作为手性配体的铜催化的对映选择性克莱森重排易于获得的烯醇膦酸酯。以优异的产率和立体选择性获得了一系列具有连续三级和全碳四级中心的重排产物。产物中的α-酮膦酸酯取代基很容易转化为其他官能团。