(±)-2,2,5,5-tetramethylhexane-3,4-diamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (±)-2,2,5,5-tetramethylhexane-3,4-diamine
• 英文别名: (R,R)-3,4-Diamino-2,2,5,5-tetramethylhexane；(3R,4R)-2,2,5,5-tetramethylhexane-3,4-diamine
• 化学式: C₁₀H₂₄N₂
• 分子量: 172.314
• InChiKey: WROMFDZPVVQJRK-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-2,2,5,5-tetramethylhexane-3,4-diamine 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (4R,5R)-di-tert-butyl-1-trifluoromethanesulfonyl-imidazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用 Rh2(RCO2)n(L*4-n) 系列混合配体配合物催化重氮乙酸乙酯和末端乙炔的对映选择性 [2+1]-环加成反应。配体交换和催化剂合成的立体化学启发法

  摘要：

  本文描述了含有桥接乙酸盐和 R,R-二苯基-N-三氟甲磺酸基咪唑烷酮 (DPTI) 配体 (1、2 和 9-19) 的混合 Rh(2)(II) 配合物的合成，以及它们作为对映选择性催化剂的功能重氮乙酸乙酯和末端乙炔转化为手性环丙烯。在这些催化剂中，1 和 10 以最高的对映选择性起作用，与其中一个配体桥在中间体 Rh-卡宾配合物中断裂的机理模型一致。合成结果可以得出关于合成乙酸酯-DPTI 复合物的动力学和热力学有利途径的结论。正如模型所预期的那样，一种仅具有两个抗 DTBTI 桥 (23) 的新 C(2) 对称复合物被证明是一种高效的手性催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja052254w
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙腈 在 potassium fluoride 、 氢氧化钾 、 四氯双(四氢呋喃)合铌(IV) 、 三正丁基氢锡 作用下， 生成 (±)-2,2,5,5-tetramethylhexane-3,4-diamine
  参考文献：
  名称：

  Convenient routes to vicinal diamines. Coupling of nitriles or N-(trimethylsilyl) imines promoted by NbCl4(THF)2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00244a052
• 作为试剂：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 、 DL-苯基丙氨酸甲酯盐酸盐 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三乙胺 、 (±)-2,2,5,5-tetramethylhexane-3,4-diamine 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以70%的产率得到dimethyl 2-benzyl-5-(pyridin-2-yl)pyrrolidine-2,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  高取代吡咯烷的非对映和对映选择性三组分偶联方法

  摘要：

  据报道，通过吡啶酮醛，氨基酸和活化烯烃之间的温和的路易斯酸催化的三组分偶联反应，对位取代的吡咯烷类进行对映选择性合成。该反应使用市售的手性二胺和三氟甲磺酸铜的低催化剂负载量，提出将其与螯合醛，4-取代的-2-吡啶啉醛或4-甲基噻唑-2-羧醛一起自组装，以生成催化剂配合物。提供了一个模型来解释该复合物如何指导对映选择性。这项工作代表了在生产高度取代的，对映体富集的吡咯烷的简便性，范围和成本方面的重大进步。

  DOI：

  10.1021/jo401015y

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• Zwitterionic Iridium Complexes with P,N-Ligands as Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Alkenes
  作者：Axel Franzke、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201003314

  日期：2011.4.4

  Several zwitterionic iridium complexes based on chiral P,N‐ligands with imidazoline or oxazoline donors and anionic tetraarylborate or aryltrifluoroborate substituents have been synthesized. The corresponding cationic analogues have also been prepared, to evaluate the effect of the covalent linkage between the anion and the cationic metal complex in catalytic reactions. The respective pairs of structurally

  已经合成了几种基于手性P，N-配体与咪唑啉或恶唑啉供体以及阴离子四芳基硼酸酯或芳基三氟硼酸酯取代基的两性离子铱配合物。还制备了相应的阳离子类似物，以评估阴离子与阳离子金属络合物之间的共价键在催化反应中的作用。已经比较了各对结构类似的预催化剂在未官能化烯烃的不对称氢化中的功效。在大多数情况下，阴离子衍生化实际上对铱络合物的不对称诱导没有影响。这与X射线结构研究一致，该研究表明，阳离子金属中心的手性环境不受阴离子取代基的影响。
• Origin of the asymmetric induction in metallosalen-catalyzed reactions of aldehydes
  作者：Wojciech Chaładaj、Janusz Jurczak

  DOI：10.1039/b910473a

  日期：——

  played by the structure of the diamine moiety of salen chromium complexes in determining the catalyst conformational equilibrium and, in consequence, the direction of asymmetric induction in metallosalen-catalyzed reactions of aldehydes.

  这项研究通过实验和计算方法研究了Salen铬配合物的二胺部分的结构在确定催化剂构象平衡中所起的作用，并因此确定了金属硅烷基催化的醛反应中不对称诱导的方向。
• A New, Short, and Stereocontrolled Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric 1,2-Diamines
  作者：Rajender Vemula、Nathan C. Wilde、Rajendar Goreti、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01768

  日期：2017.7.21

  reaction of ammonia, glyoxal hydrate, and cyclohexanone. It is a very useful precursor for the diastereocontrolled synthesis of many C2-symmetric 1,2-diamines, a class which is important for the generation of a variety of C2-symmetric reagents and catalysts for enantioselective synthesis.

  通过氨，乙二醛水合物和环己酮的反应，可以高效，简单地制备出以前未知的5-螺环己基异咪唑。对于许多C 2对称的1,2-二胺的非对映控制合成而言，它是非常有用的前体，这一类对于产生各种C 2对称的试剂和对映选择性合成的催化剂很重要。
• Influence of the metal and chiral diamine on metal(II)salen catalysed, asymmetric synthesis of α-methyl α-amino acids
  作者：Yuri N Belokon、Jose Fuentes、Michael North、Jonathan W Steed

  DOI：10.1016/j.tet.2004.02.025

  日期：2004.3

  The influence of the metal ion and chiral diamine used to form a metal(salen) complex on the catalytic activity of the complex in the asymmetric benzylation of an alanine enolate was investigated. Only metal ions which could form square-planar complexes gave catalytically active complexes, and best results were obtained with metal ions from the first row of transition metals, particularly copper(II)

  研究了金属离子和手性二胺形成金属（salen）配合物对丙氨酸烯醇酯不对称苄基化反应中配合物催化活性的影响。只有能形成方形平面络合物的金属离子才具有催化活性的络合物，并且使用第一排过渡金属（尤其是铜（II）和钴（II））中的金属离子可获得最佳结果。发现衍生自无环手性1,2-二胺的Salen配体产生不良的催化剂，这种作用似乎与二胺中的取代基采用其抗构象的能力有关。彼此。衍生自多种5和6元环状1,2-二胺的配合物确实形成了活性催化剂，但对映选择性始终远低于母体环己烷-1，2-二胺衍生的配合物。