N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>-(R,R)-1,2-diamino-1,2-di-tert-butylethane | 221638-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>-(R,R)-1,2-diamino-1,2-di-tert-butylethane
• 英文别名: (3R,4R)-2,2,5,5-tetramethyl-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]hexane-2,3-diamine；N,N'-bis((S)-1-phenylethyl)-(R,R)-1,2-di-tert-butylethane-1,2-diamine；3(R),4(R)-di-[(S)-1-phenylethylamino]-2,2,5,5-tetramethylhexane；(3R,4R)-2,2,5,5-tetramethyl-3-N,4-N-bis[(1S)-1-phenylethyl]hexane-3,4-diamine
• CAS: 221638-36-4
• 化学式: C₂₆H₄₀N₂
• 分子量: 380.617
• InChiKey: WEDSIUJTCGGTIE-TZYAJKAJSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.949±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>-(R,R)-1,2-diamino-1,2-di-tert-butylethane 在 palladium(II) hydroxide/carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (±)-2,2,5,5-tetramethylhexane-3,4-diamine
  参考文献：
  名称：

  用于不对称氰醇合成的钛 (IV)(salen) 和钒 (V)(salen) 配合物源自 C2-和 C1-对称二胺

  摘要：

  钛和钒的salen配合物已经由C 2 -和Ci-对称的无环二胺制备。所有的配合物都催化了三甲基甲硅烷基氰化物与苯甲醛的不对称加成，并且不对称诱导的意义由取代基的性质决定。缬氨酸衍生的二胺的钒配合物与一系列芳香族和脂肪族醛产生良好的结果。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1077900
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)- α-甲基苄胺 在 甲酸 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>-(R,R)-1,2-diamino-1,2-di-tert-butylethane
  参考文献：
  名称：

  手性双（N-磺酰氨基）膦-和TADDOL-亚磷酸-恶唑啉配体：合成及在不对称催化中的应用

  摘要：

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404168

文献信息

• A Practical and Efficient Synthesis of Enantiomerically Pure Di-tert-butyl-ethanediamine
  作者：Sylvain Roland、Pierre Mangeney、Alex Alexakis

  DOI：10.1055/s-1999-3391

  日期：1999.2

  A diastereoselective synthesis of 1,2-diamino-1,2-di-tert-butylethane has been developed by addition of tert-butyl magnesium chloride to a chiral bis-imine derived from glyoxal and (S)-methylbenzylamine. Addition of the bis-imine to the Grignard reagent in hexane at 50 °C gave only one diastereomer detectable by 1H and 13C NMR. Hydrogenolysis of the phenylethyl groups led to the expected free diamine 3 in good yields. The absolute configuration (R,R) of the carbons bearing the tert-butyl groups has been confirmed by X-ray spectroscopy.

  通过将叔丁基氯化镁加到乙二醛和 (S)- 甲基苄胺衍生的手性双亚胺中，开发出了一种非对映选择性合成 1,2- 二氨基-1,2-二叔丁基乙烷的方法。在 50 °C、己烷中将双亚胺加入格氏试剂后，只能通过 1H 和 13C NMR 检测到一种非对映异构体。苯乙基基团的氢解反应产生了预期的游离二胺 3，收率很高。带有叔丁基的碳的绝对构型 (R,R) 已通过 X 射线光谱得到证实。
• Synthesis of Chiral C2-Symmetric 1,2-Diamines by the Addition of Organolithium Reagents to N,N′-Bis[(S)-1-phenylethyl]ethanediimine
  作者：Gianluca Martelli、Stefano Morri、Diego Savoia

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00782-1

  日期：2000.10

  The additions of alkyl-, phenyl- and vinyllithium reagents to N,N′-bis[(S)-1-phenylethyl]ethanediimine in THF at −78°C and in DME at −60°C gave high yields of 1,2-diamines with low stereocontrol. Care was taken to quench the reaction mixtures with de-aerated H2O to avoid formation of N-alkylidene-1-phenylethylamines which were formed through homolysis of the dilithium 1,2-diamides to give α-amido radicals

  在-78°C的THF中和在-60°C的DME中，向N，N'-双[（S）-1-苯基乙基]乙二亚胺中添加烷基，苯基和乙烯基锂试剂可得到1,2的高收率-低立体控制的二胺。小心地用脱气的H 2 O淬灭反应混合物，以避免形成N-亚烷基-1-苯基乙胺，后者是通过1,2-二酰胺二锂的均质化反应生成的α-酰胺基与O 2反应而形成的。/ H 2 O在淬灭步骤中。戊二烯基-，肉桂基-和1-三甲基甲硅烷基烯丙基锂试剂仅以高收率和中等至良好的非对映选择性提供线性1,2-二胺。
• Improved Chiral Olefin Metathesis Catalysts: Increasing the Thermal and Solution Stability<i>via</i>Modification of a<i>C</i>₁-Symmetrical N-Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：Jolaine Savoie、Brice Stenne、Shawn K. Collins

  DOI：10.1002/adsc.200900269

  日期：2009.8

  stability up to 80 °C. The reactivity of the new catalysts in ring-closing metathesis is directly related to the increased steric bulk of the NHC ligand. The new catalysts have been evaluated in desymmetrization reactions and the nature of the N-alkyl group of the NHC ligands has been shown to have an important effect on the observed enantioselectivities.

  制备了四种新的具有基于苄基（Bn）或正丙基（n -Pr）N-烷基的N-杂环卡宾（NHC）配体的钌基烯烃复分解催化剂。为合成所需的二氢咪唑鎓盐而开发的合成路线是通用的。带有较大N-烷基的较大NHC配体的催化剂在高达80°C的温度下具有改善的热稳定性和溶液状态稳定性。新催化剂在闭环复分解反应中的反应性直接与NHC配体的空间体积增加有关。已经在脱对称反应中评估了新催化剂，并且已经证明了NHC配体的N-烷基的性质对所观察到的对映选择性具有重要影响。
• A New Chiral Masked Form of Glyoxal Diimine
  作者：Gianluca Martelli、Diego Savoia

  DOI：10.1135/cccc20031531

  日期：——

  (3R,4R,5R,6R)-3,6-Diphenyl-N,N'-bis[(S)-1-phenylethyl]octa-1,7-diene-4,5-diamine, by treatment with organolithium reagents RLi in controlled experimental conditions, underwent rearrangement and/or substitution of one or two branched allyl(s) by the R group(s). Hence, this diene behaves as a masked form of the chiral glyoxal diimine from that it is prepared, allowing the preparation of C₁-symmetric 1,2-disubstituted 1,2-diamines, which are generally not available by the direct addition of organometallic reagents to the diimine, and C₂-symmetric 1,2-diamines with good diastereoselectivities.

  (3R,4R,5R,6R)-3,6-二苯基-N,N'-双[(S)-1-苯乙基]辛-1,7-二烯-4,5-二胺，经过在受控实验条件下使用有机锂试剂RLi处理后，发生了一个或两个支链烯丙基的重排和/或取代反应，由此，这个二烯烃表现出手性乙二酰亚胺的伪装形式，因此可以制备C1-对称的1,2-二取代的1,2-二胺，这些通常无法通过将有机金属试剂直接加入到乙二酰亚胺中得到，以及具有良好对映选择性的C2-对称的1,2-二胺。
• 10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:4<611::aid-ejoc611<3.0.co;2-9
  作者：Roland, Sylvain、Mangeney, Pierre

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:4<611::aid-ejoc611<3.0.co;2-9

  日期：——