5-aza-5-benzyl-2,2,8,8-tetramethylnonane-3,7-dione hydrobromide | 105858-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-aza-5-benzyl-2,2,8,8-tetramethylnonane-3,7-dione hydrobromide
• 英文别名: 1-[Benzyl-(3,3-dimethyl-2-oxobutyl)amino]-3,3-dimethylbutan-2-one;hydrobromide
• CAS: 105858-00-2
• 化学式: BrH*C₁₉H₂₉NO₂
• 分子量: 384.357
• InChiKey: PVYPAKTYWMWLSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-aza-5-benzyl-2,2,8,8-tetramethylnonane-3,7-dione hydrobromide 在 potassium phosphate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 5-aza-2,8-dioxa-3,7-di-tert-butyl-1-phosphabicyclo<3.3.0>octa-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  通过熵控制的亲电机制将氨、烷基胺和芳胺的分子间 N-H 氧化加成到平面 σ3-磷化合物中

  摘要：

  发现氨、烷基胺和芳胺会发生快速的分子间 NH 氧化加成到平面单核 σ(3)-磷化合物 (1)。五配位正膦产物 (1·[H][NHR]) 结构坚固，可以通过多核 NMR 光谱和单晶 X 射线衍射进行全面表征。采用等温滴定量热法来量化正丙胺与 1 ((n)PrNH2 + 1 → 1·[H][NH(n)Pr] 的 NH 氧化加成的焓，ΔHrxn(298) = -10.6 kcal/摩尔）。正丙胺 NH 氧化加成的动力学由原位紫外吸收光谱和速率法测定显示出异常大的分子度 (ν = k[1][(n)PrNH2](3))。在 10-70 °C 的温度范围内进行的动力学实验表明，反应速率随着温度的升高而降低。从 Eyring 分析中提取的活化参数 (ΔH(⧧) = -0.8 ± 0.4 kcal/mol, ΔS(⧧) = -72 ± 2 cal/(mol·K)) 表明强 NH 键被 1 裂解为熵由于高度

  DOI：

  10.1021/ja412469e
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 溴 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 5-aza-5-benzyl-2,2,8,8-tetramethylnonane-3,7-dione hydrobromide
  参考文献：
  名称：

  主族氧化还原催化：磷平台上的可逆 PIII/PVRedox 循环

  摘要：

  平面的三价磷化合物显示出可逆的双电子氧化还原循环 (P(III)/P(V))，使其可用作转移氢化反应的催化剂。三价磷化合物激活氨硼烷以提供 10-P-5 二氢正膦，这反过来显示出将氢干净地转移到偶氮苯，产生二苯肼并再生最初的三价磷物质。这一结果构成了主族化合物双电子氧化还原催化的一个罕见例子，并表明该非金属平台在支持由过渡金属催化剂主导的类型的键改性氧化还原催化方面具有更广泛的潜力。

  DOI：

  10.1021/ja302963p

文献信息

• Main Group Redox Catalysis: Reversible P^III/P^V Redox Cycling at a Phosphorus Platform
  作者：Nicole L. Dunn、Minji Ha、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/ja302963p

  日期：2012.7.18

  two-electron redox cycling (P(III)/P(V)) enabling its use as catalyst for a transfer hydrogenation reaction. The trivalent phosphorus compound activates ammonia-borane to furnish a 10-P-5 dihydridophosphorane, which in turn is shown to transfer hydrogen cleanly to azobenzene, yielding diphenylhydrazine and regenerating the initial trivalent phosphorus species. This result constitutes a rare example of two-electron

  平面的三价磷化合物显示出可逆的双电子氧化还原循环 (P(III)/P(V))，使其可用作转移氢化反应的催化剂。三价磷化合物激活氨硼烷以提供 10-P-5 二氢正膦，这反过来显示出将氢干净地转移到偶氮苯，产生二苯肼并再生最初的三价磷物质。这一结果构成了主族化合物双电子氧化还原催化的一个罕见例子，并表明该非金属平台在支持由过渡金属催化剂主导的类型的键改性氧化还原催化方面具有更广泛的潜力。
• 一类N,N,N配位三价双环磷化物、合成方法 及其催化应用
  申请人：三峡大学

  公开号：CN108250241B

  公开（公告）日：2020-05-26

  本发明提供一类作为有机催化剂的N,N,N配位三价双环磷化物，所述化合物化学结构式为：以酮为原料，先后经过溴化，氨化，还原、亚胺化、加氢、环化等多个步骤合成最终的N,N,N配位三价双环磷化物。本发明合成了一类全新结构的N,N,N配位三价双环磷化物；以及制备这类磷化合物的全新合成路线；同时，成功取得了该类N,N,N配位三价双环磷化物有效应用，即能有效的催化分子内氮杂Wittig反应。相比于传统的过渡金属催化剂，这种罕见的N,N,N配位三价双环磷化物在催化有机反应体系中有着显著地作用，为现有的有机催化反应提供了一种全新的思路，相比于传统的膦催化剂，N,N,N配位三价双环磷化物在催化有机反应体系中有着显著地作用。
• The synthesis, structure, and chemistry of 10-Pn-3 systems: tricoordinate hypervalent pnicogen compounds
  作者：Anthony J. Arduengo、Constantine A. Stewart、Fredric Davidson、David A. Dixon、James Y. Becker、Scott Anthony Culley、Mark B. Mizen

  DOI：10.1021/ja00237a001

  日期：1987.2
• US4710576A
  申请人：——

  公开号：US4710576A

  公开（公告）日：1987-12-01
• Intermolecular N–H Oxidative Addition of Ammonia, Alkylamines, and Arylamines to a Planar σ³-Phosphorus Compound via an Entropy-Controlled Electrophilic Mechanism
  作者：Sean M. McCarthy、Yi-Chun Lin、Deepa Devarajan、Ji Woong Chang、Hemant P. Yennawar、Robert M. Rioux、Daniel H. Ess、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/ja412469e

  日期：2014.3.26

  Ammonia, alkyl amines, and aryl amines are found to undergo rapid intermolecular N-H oxidative addition to a planar mononuclear σ(3)-phosphorus compound (1). The pentacoordinate phosphorane products (1·[H][NHR]) are structurally robust, permitting full characterization by multinuclear NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. Isothermal titration calorimetry was employed to quantify the

  发现氨、烷基胺和芳胺会发生快速的分子间 NH 氧化加成到平面单核 σ(3)-磷化合物 (1)。五配位正膦产物 (1·[H][NHR]) 结构坚固，可以通过多核 NMR 光谱和单晶 X 射线衍射进行全面表征。采用等温滴定量热法来量化正丙胺与 1 ((n)PrNH2 + 1 → 1·[H][NH(n)Pr] 的 NH 氧化加成的焓，ΔHrxn(298) = -10.6 kcal/摩尔）。正丙胺 NH 氧化加成的动力学由原位紫外吸收光谱和速率法测定显示出异常大的分子度 (ν = k[1][(n)PrNH2](3))。在 10-70 °C 的温度范围内进行的动力学实验表明，反应速率随着温度的升高而降低。从 Eyring 分析中提取的活化参数 (ΔH(⧧) = -0.8 ± 0.4 kcal/mol, ΔS(⧧) = -72 ± 2 cal/(mol·K)) 表明强 NH 键被 1 裂解为熵由于高度