[(2R,3R)-3-(2-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}ethyl)oxiran-2-yl]methanol | 127758-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(2R,3R)-3-(2-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}ethyl)oxiran-2-yl]methanol
• 英文别名: [(2R,3R)-3-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 127758-12-7
• 化学式: C₂₁H₂₈O₃Si
• 分子量: 356.537
• InChiKey: QIRSSIJBORXEPD-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R)-3-(2-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}ethyl)oxiran-2-yl]methanol 在 草酰氯 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 tert-butyl{2-[(2S,3S)-3-ethynyloxiran-2-yl]ethoxy}diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide X 和 Y 的全合成

  摘要：

  描述了细胞毒性海洋天然产物amphidinolide X (1) 和amphidinolide Y (2) 以及非天然类似物19-epi-amphidinolide X (47) 的简明总合成。这些结构上相当不寻常的次级代谢物的高度收敛路线的关键步骤包括通过铁催化的对映体富集的炔丙基环氧化物 16（源自 Sharpless 环氧化）与格氏试剂的开环反应，顺式选择性形成丙二烯醇 17 . 然后在 Ag(I) 的帮助下将 Allenol 17 环化，得到二氢呋喃 19，该二氢呋喃 19 在 C.19 处含有 (R) 构型的四取代 sp3 手性中心，其进一步细化为代表 1 和 2 的常见杂环基序的四氢呋喃 25。 amphidinolide X 的脂肪族链在 C.10 和 C 处具有反构型立体二联体。11 是通过钯催化、Et2Zn 促进的对映纯甲磺酸炔丙酯 29 加成到官能化醛 28 中产生的。

  DOI：

  10.1021/ja061918e
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 叔丁基过氧化氢 、 4 A molecular sieve 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 [(2R,3R)-3-(2-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}ethyl)oxiran-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide X 和 Y 的全合成

  摘要：

  描述了细胞毒性海洋天然产物amphidinolide X (1) 和amphidinolide Y (2) 以及非天然类似物19-epi-amphidinolide X (47) 的简明总合成。这些结构上相当不寻常的次级代谢物的高度收敛路线的关键步骤包括通过铁催化的对映体富集的炔丙基环氧化物 16（源自 Sharpless 环氧化）与格氏试剂的开环反应，顺式选择性形成丙二烯醇 17 . 然后在 Ag(I) 的帮助下将 Allenol 17 环化，得到二氢呋喃 19，该二氢呋喃 19 在 C.19 处含有 (R) 构型的四取代 sp3 手性中心，其进一步细化为代表 1 和 2 的常见杂环基序的四氢呋喃 25。 amphidinolide X 的脂肪族链在 C.10 和 C 处具有反构型立体二联体。11 是通过钯催化、Et2Zn 促进的对映纯甲磺酸炔丙酯 29 加成到官能化醛 28 中产生的。

  DOI：

  10.1021/ja061918e

文献信息

• A Highly Stereoselective Synthesis of Glycidic Amides Based on a New Class of Chiral Sulfonium Salts: Applications in Asymmetric Synthesis
  作者：Francisco Sarabia、Carlos Vivar-García、Miguel García-Castro、Cristina García-Ruiz、Francisca Martín-Gálvez、Antonio Sánchez-Ruiz、Samy Chammaa

  DOI：10.1002/chem.201201332

  日期：2012.11.19

  A new type of chiral sulfonium salts that are characterized by a bicyclic system has been designed and synthesized from α‐amino acids. Their corresponding ylides, which were prepared by basic treatment of the sulfonium salts, reacted smoothly with a broad array of simple and chiral aldehydes to provide trans‐epoxy amides in reasonable to very good yields and excellent stereoselectivities (>98 %). The

  由α-氨基酸设计并合成了一种新型的具有双环体系特征的手性sulf盐。通过对treatment盐进行碱性处理而制备的它们相应的酰基化物，可与各种简单的手性醛平稳地反应，以合理至非常高的收率和出色的立体选择性（> 98％）提供反式环氧酰胺。发现获得的环氧酰胺可用作合成构件。因此，它们被还原成相应的环氧醇，并与不同类型的亲核试剂进行环氧乙烷开环反应。
• Total Synthesis of Amphidinolide X
  作者：Olivier Lepage、Egmont Kattnig、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja044130+

  日期：2004.12.1

  A concise total synthesis of the cytotoxic marine natural product amphidinolide X (1) is described. A key step of the highly convergent route to this structurally rather unusual macrodiolide derivative consists of a newly developed, highly syn selective formation of allenol 6 by an iron-catalyzed ring opening reaction of the enantioenriched propargyl epoxide 5 (derived from a Sharpless epoxidation)

  描述了细胞毒性海洋天然产物amphidinolide X (1) 的简明全合成。这种结构上相当不寻常的大分子二内酯衍生物的高度收敛路线的一个关键步骤包括通过铁催化的对映体富集的炔丙基环氧化物 5（源自 Sharpless 环氧化反应）与格氏试剂。然后在 Ag(I) 的帮助下将 Allenol 6 环化，得到二氢呋喃 7，在目标的 C19 处含有 (R) 构型的四元 sp3 手性中心。C10 和 C11 处的反构型手性中心是通过钯催化、Et2Zn 促进将甲磺酸炔丙酯 12 加成到官能化醛 11 上形成的。C13-C14 键处的关键片段偶联是通过“9-MeO”实现的-9-BBN” 烷基-铃木反应的变体。最后，通过山口酯化/内酯化策略形成了 16 元大二环内酯环。
• From aziridines to carbapenems via a novel β-lactam ring closure
  作者：David Tanner、Peter Somfai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85849-x

  日期：1988.1

  An enantioselective synthesis of the carbapenem antibiotic (+)-PS-5 is described. The starting point is the chiral Sharpless epoxy-alcohol 3 which is transformed stereospecifically to the aziridine 6. Regioselective ring-opening of 6 by LiEt2Cu followed by RuO4 oxidation yields the β-sulfonamido carboxylic acid 8 which is cyclised under mild conditions and in excellent yield to the N-tosyl azetidinone

  描述了碳青霉烯类抗生素（+）-PS-5的对映选择性合成。起点是手性的Sharpless环氧醇3，其立体定向转化为氮丙啶6。通过LiEt 2 Cu的6的区域选择性开环，然后进行RuO 4氧化，生成β-磺酰胺基羧酸8，在温和的条件下将其环化，以优异的产率得到N-甲苯磺酰基氮杂环丁酮9。在氮上脱保护，使侧链羟基解开并氧化，然后得到11，一种已知的（+）-PS-5高级中间体。
• Concise Seven-Membered Oxepene/Oxepane Synthesis – Structural Motifs in Natural and Synthetic Products
  作者：Clement Osei Akoto、Jon D. Rainier

  DOI：10.1055/s-0037-1611838

  日期：2019.9

  for the synthesis of oxepane skeleton using iterative C-glycoside technology on the oxepene intermediate, which was synthesized utilizing Wilkinson’s catalyst [Rh(PPh3)3Cl] to generate the isomerized product in a linear synthetic manner. The central core of the oxepene motif was achieved via an olefin metathesis reaction using the Grubbs second-generation and Schrock catalysts. The synthesis of the

  抽象的 这项工作概述了在环氧丙烷中间体上使用迭代C-糖苷技术合成环氧丙烷骨架的合适方法，该方法是利用威尔金森催化剂[Rh（PPh 3）3 Cl]合成的，以线性合成方式生成异构化产物。通过使用第二代Grubbs催化剂和Schrock催化剂的烯烃复分解反应获得氧杂环戊烯基序的中心核心。具有所需的阿德里亚毒素E环相对立体化学的官能化氧杂环丁烷的合成是从可商购的均丙醇开始的。 这项工作概述了在环氧丙烷中间体上使用迭代C-糖苷技术合成环氧丙烷骨架的合适方法，该方法是利用威尔金森催化剂[Rh（PPh 3）3 Cl]合成的，以线性合成方式生成异构化产物。通过使用第二代Grubbs催化剂和Schrock催化剂的烯烃复分解反应获得氧杂环戊烯基序的中心核心。具有所需的阿德里亚毒素E环相对立体化学的官能化氧杂环丁烷的合成是从可商购的均丙醇开始的。
• Attempt to rationalize the diastereoselectivity in the addition of ester enolate to optically active α,β-epoxyaldehydes
  作者：Kassoum Nacro、Michel Baltas、Liliane Gorrichon

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00844-3

  日期：1999.12

  Aldol condensations on alpha-,beta-epoxyaldehyde having a remote alkoxy group have been realized. A rationalization of the outcome of this condensation is discussed, relying on the dominant conformers revealed by molecular modeling of anti and sny gamma,delta-epoxy beta-hydroxyesters and their NMR and IR spectrostroscopic properties. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.