tert-butyl(diphenyl){2-[(2S,3S)-3-(prop-1-ynyl)oxiran-2-yl]ethoxy}silane | 826994-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(diphenyl){2-[(2S,3S)-3-(prop-1-ynyl)oxiran-2-yl]ethoxy}silane
• 英文别名: tert-butyl-diphenyl-[2-[(2S,3S)-3-prop-1-ynyloxiran-2-yl]ethoxy]silane
• CAS: 826994-86-9
• 化学式: C₂₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 364.56
• InChiKey: CUIMDAKEFSJLOT-VXKWHMMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯硼酸 、 tert-butyl(diphenyl){2-[(2S,3S)-3-(prop-1-ynyl)oxiran-2-yl]ethoxy}silane 在 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑催化炔基环氧乙烷与芳基硼酸的立体选择性合成顺式α-烯丙醇

  摘要：

  炔基肟基与芳基硼酸的铑催化反应提供了具有高非对映选择性的顺式构型α-烯醇。通过将芳基铑（I）物质加到炔基环氧乙烷的炔基部分上来引发反应。所得的烯基铑（I）中间体经历β-氧消除，以顺选择方式打开环氧乙烷环。用芳基硼酸对醇铑（I）进行质子分解会释放出相应的α-烯醇和硼酸铑（I），后者会经过β-芳基消除反应，从而再生出芳基铑（I）物种。该方法的实用性通过在（±）-Boivinianin B的简明合成中的应用得到证明。

  DOI：

  10.1021/jo900987w
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-2-pentenoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 叔丁基过氧化氢 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 tert-butyl(diphenyl){2-[(2S,3S)-3-(prop-1-ynyl)oxiran-2-yl]ethoxy}silane
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide X 和 Y 的全合成

  摘要：

  描述了细胞毒性海洋天然产物amphidinolide X (1) 和amphidinolide Y (2) 以及非天然类似物19-epi-amphidinolide X (47) 的简明总合成。这些结构上相当不寻常的次级代谢物的高度收敛路线的关键步骤包括通过铁催化的对映体富集的炔丙基环氧化物 16（源自 Sharpless 环氧化）与格氏试剂的开环反应，顺式选择性形成丙二烯醇 17 . 然后在 Ag(I) 的帮助下将 Allenol 17 环化，得到二氢呋喃 19，该二氢呋喃 19 在 C.19 处含有 (R) 构型的四取代 sp3 手性中心，其进一步细化为代表 1 和 2 的常见杂环基序的四氢呋喃 25。 amphidinolide X 的脂肪族链在 C.10 和 C 处具有反构型立体二联体。11 是通过钯催化、Et2Zn 促进的对映纯甲磺酸炔丙酯 29 加成到官能化醛 28 中产生的。

  DOI：

  10.1021/ja061918e

文献信息

• Total Synthesis of Amphidinolide X
  作者：Olivier Lepage、Egmont Kattnig、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja044130+

  日期：2004.12.1

  A concise total synthesis of the cytotoxic marine natural product amphidinolide X (1) is described. A key step of the highly convergent route to this structurally rather unusual macrodiolide derivative consists of a newly developed, highly syn selective formation of allenol 6 by an iron-catalyzed ring opening reaction of the enantioenriched propargyl epoxide 5 (derived from a Sharpless epoxidation)

  描述了细胞毒性海洋天然产物amphidinolide X (1) 的简明全合成。这种结构上相当不寻常的大分子二内酯衍生物的高度收敛路线的一个关键步骤包括通过铁催化的对映体富集的炔丙基环氧化物 5（源自 Sharpless 环氧化反应）与格氏试剂。然后在 Ag(I) 的帮助下将 Allenol 6 环化，得到二氢呋喃 7，在目标的 C19 处含有 (R) 构型的四元 sp3 手性中心。C10 和 C11 处的反构型手性中心是通过钯催化、Et2Zn 促进将甲磺酸炔丙酯 12 加成到官能化醛 11 上形成的。C13-C14 键处的关键片段偶联是通过“9-MeO”实现的-9-BBN” 烷基-铃木反应的变体。最后，通过山口酯化/内酯化策略形成了 16 元大二环内酯环。
• Total Syntheses of Amphidinolide X and Y
  作者：Alois Fürstner、Egmont Kattnig、Olivier Lepage

  DOI：10.1021/ja061918e

  日期：2006.7.19

  opening reaction of the enantioenriched propargyl epoxide 16 (derived from a Sharpless epoxidation) with a Grignard reagent. Allenol 17 was then cyclized with the aid of Ag(I) to give dihydrofuran 19 containing the (R)-configured tetrasubstituted sp3 chiral center at C.19, which was further elaborated into tetrahydrofuran 25 representing the common heterocyclic motif of 1 and 2. The aliphatic chain of amphidinolide

  描述了细胞毒性海洋天然产物amphidinolide X (1) 和amphidinolide Y (2) 以及非天然类似物19-epi-amphidinolide X (47) 的简明总合成。这些结构上相当不寻常的次级代谢物的高度收敛路线的关键步骤包括通过铁催化的对映体富集的炔丙基环氧化物 16（源自 Sharpless 环氧化）与格氏试剂的开环反应，顺式选择性形成丙二烯醇 17 . 然后在 Ag(I) 的帮助下将 Allenol 17 环化，得到二氢呋喃 19，该二氢呋喃 19 在 C.19 处含有 (R) 构型的四取代 sp3 手性中心，其进一步细化为代表 1 和 2 的常见杂环基序的四氢呋喃 25。 amphidinolide X 的脂肪族链在 C.10 和 C 处具有反构型立体二联体。11 是通过钯催化、Et2Zn 促进的对映纯甲磺酸炔丙酯 29 加成到官能化醛 28 中产生的。
• Stereoselective Synthesis of<i>syn</i>-Configured α-Allenols by Rhodium-Catalyzed Reaction of Alkynyl Oxiranes with Arylboronic Acids
  作者：Tomoya Miura、Masahiko Shimada、Paula de Mendoza、Carl Deutsch、Norbert Krause、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/jo900987w

  日期：2009.8.21

  A rhodium-catalyzed reaction of alkynyl oxiranes with arylboronic acids affords syn-configured α-allenols with high diastereoselectivity. The reaction is initiated by addition of an arylrhodium(I) species onto the alkyne moiety of the alkynyl oxirane. The resulting alkenylrhodium(I) intermediate undergoes β-oxygen elimination to open the oxirane ring in a syn-selective fashion. Protonolysis of the

  炔基肟基与芳基硼酸的铑催化反应提供了具有高非对映选择性的顺式构型α-烯醇。通过将芳基铑（I）物质加到炔基环氧乙烷的炔基部分上来引发反应。所得的烯基铑（I）中间体经历β-氧消除，以顺选择方式打开环氧乙烷环。用芳基硼酸对醇铑（I）进行质子分解会释放出相应的α-烯醇和硼酸铑（I），后者会经过β-芳基消除反应，从而再生出芳基铑（I）物种。该方法的实用性通过在（±）-Boivinianin B的简明合成中的应用得到证明。