(-)-(5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(toluene-4-sulfonyl)piperidin-2-one | 293321-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(toluene-4-sulfonyl)piperidin-2-one
• 英文别名: (5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(4-methylphenyl)sulfonylpiperidin-2-one
• CAS: 293321-21-8
• 化学式: C₁₈H₂₉NO₄SSi
• 分子量: 383.584
• InChiKey: SKDGXSPOGAQUFE-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(toluene-4-sulfonyl)piperidin-2-one 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 乙醇 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 methyloxirane 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (5R,8S,10S)-10-bromo-8-hydroxy-6-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-6-azaspiro[4.5]decan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用布朗斯台德酸或N-溴代琥珀酰亚胺促进的环扩展合成功能化的1-氮杂螺环环戊酮

  摘要：

  氮杂螺环系统存在于多种生物碱中。官能化1- azaspirocyclopentanones（6，7，11，12 - ）可以有效地通过的2-（1-羟基环丁基）semipinacol扩环反应构造p -toluenesulfonylenamides（4由任一布朗斯台德酸（（促进）小号） - （+ ）-10-樟脑磺酸或HCl）或N-溴代琥珀酰亚胺，一种亲电溴源。与由布朗斯台德酸促进的反应相比，由N-溴代琥珀酰亚胺促进的反应倾向于以更高的收率（80-95％）和更高的非对映选择性（3：1-1-1：0）进行。另外，N与使用布朗斯台德酸的反应相比，β-溴代琥珀酰亚胺促进的反应可以产生互补的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/jo0493572
• 作为产物：
  描述：

  (S)-5-羟基哌啶-2酮 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (-)-(5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(toluene-4-sulfonyl)piperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用布朗斯台德酸或N-溴代琥珀酰亚胺促进的环扩展合成功能化的1-氮杂螺环环戊酮

  摘要：

  氮杂螺环系统存在于多种生物碱中。官能化1- azaspirocyclopentanones（6，7，11，12 - ）可以有效地通过的2-（1-羟基环丁基）semipinacol扩环反应构造p -toluenesulfonylenamides（4由任一布朗斯台德酸（（促进）小号） - （+ ）-10-樟脑磺酸或HCl）或N-溴代琥珀酰亚胺，一种亲电溴源。与由布朗斯台德酸促进的反应相比，由N-溴代琥珀酰亚胺促进的反应倾向于以更高的收率（80-95％）和更高的非对映选择性（3：1-1-1：0）进行。另外，N与使用布朗斯台德酸的反应相比，β-溴代琥珀酰亚胺促进的反应可以产生互补的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/jo0493572

文献信息

• Annulated N-Heterocycles by Tandem Gold(I)-Catalyzed [3,3]-Rearrangement/Nazarov Reaction of Propargylic Ester Derivatives: an Experimental and Computational Study
  作者：Martina Petrović、Dina Scarpi、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/ejoc.201500462

  日期：2015.6

  The gold(I)-catalyzed tandem rearrangement/Nazarov reaction of propargylic ester derivatives is a useful strategy for the synthesis of cyclopenta-fused N-heterocyclic structures present in many natural compounds. Readily available lactams are converted into enol phosphates and triflates and coupled to propargyl alcohols under Sonogashira conditions. After acetylation, the gold-catalyzed rearrangement

  炔丙基酯衍生物的金 (I) 催化串联重排/纳扎罗夫反应是合成许多天然化合物中存在的环五稠合 N-杂环结构的有用策略。容易获得的内酰胺在 Sonogashira 条件下转化为烯醇磷酸酯和三氟甲磺酸酯，并与炔丙醇偶联。乙酰化后，当使用 3-5 mol-% 的金 (I) 催化剂时，很容易发生乙酸烯炔酯的金催化重排。重排产生二乙烯基阳离子，该阳离子经历 4π 电环化（纳扎罗夫反应），从而以良好至极好的收率获得目标化合物。已经通过实验和计算详细研究了该过程，以了解反应条件和底物结构特征对反应速率和区域选择性以及闭环步骤中的转矩选择性的影响。一系列例子最后说明了反应的范围。
• Diels–Alder Reactions of 5,6-Dihydro-2(1H)-pyridones
  作者：Núria Casamitjana、Virginia López、Angela Jorge、Joan Bosch、Elies Molins、Anna Roig

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00317-3

  日期：2000.6

  The Diels-Alder reaction of achiral 5,6-dihydro-2(1H)-pyridones 12a,b and enantiopure 5,6-dihydro-2(1H)-pyridones 16a,b with a variety of diversely substituted buta-1,3-dienes under thermal or catalytic conditions, to give partially reduced isoquinolones 18-33 and 35-37, is reported. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A Formal Construction of Fasicularin
  作者：Michaël D. B. Fenster、Gregory R. Dake

  DOI：10.1021/ol035566h

  日期：2003.11.1

  Our synthetic approach toward fasicularin is presented. Key steps in this construction are a siloxy-epoxide semipinacol rearrangement, a B-alkyl Suzuki reaction and an intramolecular S(N)2 reaction.
• Construction of Azaspirocyclic Ketones through α-Hydroxyiminium Ion or α-Siloxy Epoxide Semipinacol Rearrangements
  作者：Michaël D. B. Fenster、Brian O. Patrick、Gregory R. Dake

  DOI：10.1021/ol0160708

  日期：2001.6.1

  [GRAPHICS]Semipinacol-type rearrangements to produce azaspirocyclic ketones are presented. The yields and stereoselectivities of these reactions range from 67-94% yield and 2.8:1 to 1:0 diastereoselectivity, respectively.
• Synthesis of Functionalized 1-Azaspirocyclic Cyclopentanones Using Bronsted Acid or <i>N-</i>Bromosuccinimide Promoted Ring Expansions
  作者：Gregory R. Dake、Michaël D. B. Fenster、Paul B. Hurley、Brian O. Patrick

  DOI：10.1021/jo0493572

  日期：2004.8.1

  onic acid or HCl) or N-bromosuccinimide, an electrophilic bromine source. Reactions promoted by N-bromosuccinimide tend to proceed in higher yields (80−95%) and with greater diastereoselectivity (3:1−1:0) compared to those reactions promoted by a Bronsted acid. In addition, N-bromosuccinimide promoted reactions can produce a complementary stereochemical outcome compared to the reactions using Bronsted

  氮杂螺环系统存在于多种生物碱中。官能化1- azaspirocyclopentanones（6，7，11，12 - ）可以有效地通过的2-（1-羟基环丁基）semipinacol扩环反应构造p -toluenesulfonylenamides（4由任一布朗斯台德酸（（促进）小号） - （+ ）-10-樟脑磺酸或HCl）或N-溴代琥珀酰亚胺，一种亲电溴源。与由布朗斯台德酸促进的反应相比，由N-溴代琥珀酰亚胺促进的反应倾向于以更高的收率（80-95％）和更高的非对映选择性（3：1-1-1：0）进行。另外，N与使用布朗斯台德酸的反应相比，β-溴代琥珀酰亚胺促进的反应可以产生互补的立体化学结果。