4-nitrophenylmethyl trifluoromethyl sulfone | 213542-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrophenylmethyl trifluoromethyl sulfone
• 英文别名: 1-Nitro-4-(trifluoromethylsulfonylmethyl)benzene；1-nitro-4-(trifluoromethylsulfonylmethyl)benzene
• CAS: 213542-80-4
• 化学式: C₈H₆F₃NO₄S
• 分子量: 269.201
• InChiKey: ZYJZCLIBWAQIBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.569±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  88.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenylmethyl trifluoromethyl sulfone 在 potassium phosphate 、 sodium hydride 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (Z)-1-(2-fluoro-2-(4-nitrophenyl)vinyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过串联氟化-脱磺化序列化学、区域和立体选择性合成单氟烯烃

  摘要：

  已经报道了一种从容易获得的烷基三氟乙烯和 NFSI合成Z-单氟烯烃的广泛适用的方法。该反应在温和的条件下进行，以良好的收率和优异的化学区域选择性和立体选择性提供单氟化烯烃。该机制可能涉及三氟酮的亲电氟化，然后是 CF 3 SO 2 H的高度立体选择性协同双分子消除 (E2) 。

  DOI：

  10.1039/d1cc03207k
• 作为产物：
  描述：

  Langlois reagent 、 对硝基溴化苄 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-nitrophenylmethyl trifluoromethyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  碱促进的烷基三酮的宝石二氟烯烃化

  摘要：

  已经报道了由容易得到的烷基三氟乙烯酮和二氟卡宾前体例如TMCSF 2 Br合成宝石-二氟烯烃的新方法。无论电子效应如何，该反应均以良好的至优异的产率产生了宝石-二氟烯烃。该机制可能涉及三氟甲酮的去质子化，亲核加成以及消除SO 2 CF 3。

  DOI：

  10.1039/d1cc01132d

文献信息

• From Carbodiimides to Carbon Dioxide: Quantification of the Electrophilic Reactivities of Heteroallenes
  作者：Zhen Li、Robert J. Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.0c01960

  日期：2020.5.6

  isothiocyanates, carbodiimides, carbon disulfide, and carbon dioxide with carbanions or enamines (reference nucleophiles) have been measured photometrically in acetonitrile or DMSO solution at 20 °C. The resulting second-order rate constants and the previously published reactivity parameters N and sN of the reference nucleophiles were substituted into the correlation log k2(20 °C) = sN(N + E) to determine the

  异氰酸酯、异硫氰酸酯、碳二亚胺、二硫化碳和二氧化碳与碳负离子或烯胺（参考亲核试剂）的反应动力学已在 20 °C 下在乙腈或 DMSO 溶液中进行光度测量。将所得的二阶速率常数和先前公布的参考亲核试剂的反应性参数 N 和 sN 代入相关性 log k2(20 °C) = sN(N + E) 以确定杂烯的亲电性参数：TsNCO ( E = -7.69) ≫ PhNCO (E = -15.38) > CS2 (E = -17.70) ≈ PhNCS (E = -18.15) > PhNCNPh (E = -20.14) ≫ CyNCNCy (E ≈ -30)。可以推导出 CO2 的近似值 (-16 < E < - 11)。量子化学计算在 IEFPCM(DMSO)/B3LYP-D3/6-311+G(d, p) 理论水平并与实验吉布斯激活能进行比较。畸变相互作用模型用于合理化 O-和 S-取代的杂丙
• Inverse Solvent Effects in Carbocation Carbanion Combination Reactions:  The Unique Behavior of Trifluoromethylsulfonyl Stabilized Carbanions
  作者：Stefan T. A. Berger、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja072135b

  日期：2007.8.1

  Second-order rate constants for the reactions of the trifluoromethylsulfonyl substituted benzyl anions 1a-e (CF3SO2CH(-)-C6H4-X) with the benzhydrylium ions 2f-j and structurally related quinone methides 2a-e have been determined by UV-vis spectroscopy. The reactions proceed approximately 10-40 times faster in methanol than in DMSO leading to the unique situation that these carbocation carbanion combinations

  三氟甲基磺酰基取代的苄基阴离子 1a-e (CF3SO2CH(-)-C6H4-X) 与二苯甲基离子 2f-j 和结构相关的醌甲基化物 2a-e 反应的二级速率常数已通过紫外-可见光谱测定. 反应在甲醇中比在 DMSO 中进行大约 10-40 倍，导致这些碳正离子碳负离子组合在质子中比在偶极非质子介质中更快的独特情况。某些苄基三氟甲基砜的 pK(a) 值在甲醇中测定（1c-H，17.1；1d-H，16.0；1e-H，15.0），发现比 DMSO 中的相应值大 5 个单位。因此，速率和平衡测量同意三氟甲基磺酰基取代的苄基阴离子 1a-e 通过 DMSO 中的离子偶极相互作用比通过甲醇中的氢键更有效地溶剂化。Brønsted 相关性表明，在 DMSO 中，三氟甲基磺酰基取代的碳负离子 1 的亲核性低于大多数其他类型相似碱度的碳负离子，表明在 DMSO 中，局部碳负离子 1 反应的内在势垒高于离域碳负离子，包括硝基烷基阴离子
• Synthesis of aryl triflones by insertion of arynes into C–SO₂CF₃ bonds
  作者：Xian Zhao、Yangen Huang、Feng-Ling Qing、Xiu-Hua Xu

  DOI：10.1039/c6ra26429h

  日期：——

  A new approach toward the synthesis of aryl triflones was achieved by the formal insertion of arynes into C–SO2CF3 bonds. This reaction proceeds through addition of CF3SO2-containing nucleophiles to the in situ generated arynes and subsequent intramolecular rearrangement.

  通过将芳烃正式插入C–SO 2 CF 3键中，实现了一种新的芳基三氟酮合成方法。该反应通过将含CF 3 SO 2的亲核试剂添加到原位生成的芳烃中并随后进行分子内重排而进行。
• Gas-Phase Acidities of α- and α,α-SO₂CF₃-Substituted Toluenes. Varying Resonance Demand in the Electron-Rich System
  作者：Min Zhang、Md. Mizanur Rahman Badal、Ilmar A. Koppel、Masaaki Mishima

  DOI：10.1246/bcsj.20130052

  日期：2013.7.15

  The gas-phase acidities (GA) of aryl(trifluoromethylsulfonyl)methanes (ArCH2SO2CF3; 1) and arylbis(trifluoromethylsulfonyl)methanes (ArCH(SO2CF3)2; 2) were determined by measuring proton-transfer equilibria. Substituent effects for acidities of a series of ArCH(R1)R2 including 1 and 2 have been analyzed successfully in terms of the Yukawa–Tsuno equation. The resonance demand parameter r− value was found to decrease linearly with increasing acidity of the GA values of the unsubstituted parent carbon acids, and the change of the r− value was correlated with the acidifying effect of the phenyl group (R = Ph) in the RCH2(R1)R2. In addition, the geometric features and natural charges of the conjugate anions calculated at B3LYP/6-311+G(d,p) were found to be correlated linearly with the r− values. Such behavior of the resonance demand parameter in the electron-rich system, ArC−(R1)R2, is completely consistent with that observed for the electron-deficient system, ArC+(R1)R2, revealing that the resonance demand is contingent upon the structure of carbanions and carbocations. Furthermore, it was found that the ρ values also decreased with increasing acidity of the GA values of the unsubstituted parent carbon acids. This would be related to the distribution of the charge between the aromatic moiety and the C(R1)R2 moiety.

  通过测量质子转移平衡，确定了芳基(三氟甲基磺酰基)甲烷（ArCH2SO2CF3；1）和芳基双(三氟甲基磺酰基)甲烷（ArCH(SO2CF3)2；2）的气相酸度（GA）。根据 Yukawa-Tsuno 方程，成功地分析了包括 1 和 2 在内的一系列 ArCH(R1)R2 酸性的取代基效应。研究发现，共振需求参数 r- 值随着未取代母体碳酸的 GA 值的酸度增加而线性降低，r- 值的变化与 RCH2(R1)R2 中苯基（R = Ph）的酸化效应相关。此外，B3LYP/6-311+G(d,p)计算得出的共轭阴离子的几何特征和自然电荷与 r- 值呈线性相关。在富电子体系 ArC-(R1)R2 中，共振需求参数的这种行为与在缺电子体系 ArC+(R1)R2 中观察到的行为完全一致，揭示了共振需求取决于碳离子和碳阳离子的结构。此外，研究还发现，随着未取代母体碳酸 GA 值酸度的增加，ρ 值也会降低。这与芳香族分子和 C(R1)R2 分子之间的电荷分布有关。
• Asymmetric synthesis of difluorinated α-quaternary amino acids (DFAAs) via Cu-catalyzed difluorobenzylation of aldimine esters
  作者：Xiang Huang、Dongzhen Xu、Yang Liu、Xia Huang、Yangfan Wu、Dongmei Fang、Bing Xia、Wei Jiao、Jian Liao、Min Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2024.109665

  日期：2024.12

  chiral DFAAs. Herein, a copper-catalyzed asymmetric difluorobenzylation of aldimine esters is described. By using α,α-difluorinated benzyltriflones as difluoromethyl reagents, this protocol allows the asymmetric synthesis of α-quaternary DFAAs with wide scope, good yields and excellent enantioselectivities (90 %-98 % ee). Control experiments and DESI-MS analysis demonstrate the reaction probably proceeds

  由于二氟氨基酸 （DFAA） 的广泛生物有机和医学应用，近年来引起了人们对二氟氨基酸 （DFAA） 的兴趣日益浓厚。然而，迄今为止，只有少数研究关注它们的不对称综合。探索二氟甲基试剂以定制新途径和开发高效的催化系统对于构建结构多样的手性 DFAA 非常可取。在此，描述了醛二胺酯的铜催化的不对称二氟苄基化反应。通过使用 α，α-二氟化苄基三氟酮作为二氟甲基试剂，该方案允许不对称合成具有广范围、良好产量和优异对映选择性 （90 %-98 % ee） 的 α-季铵 DFAA。对照实验和 DESI-MS 分析表明，该反应可能通过关键的二氟碳阳离子中间体进行。此外，通过 C-F 激活发现多氟芳烃是多氟芳基氨基酸的有效候选者。克级实验、后期功能化、二氟化二肽和生物活性分子类似物的合成揭示了该方案的实用性，从而在很大程度上丰富了 FAA 的结构多样性，为药物发现提供了更多潜在机会。