4,4-dimethyl-3-(phenylthio)cyclohexan-1-one | 174510-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4,4-dimethyl-3-(phenylthio)cyclohexan-1-one
• 英文别名: 4,4-dimethyl-3-phenylsulfanylcyclohexanone；4,4-dimethyl-3-(phenylthio)cyclohexanone；4,4-Dimethyl-3-phenylsulfanylcyclohexan-1-one
• CAS: 174510-06-6
• 化学式: C₁₄H₁₈OS
• 分子量: 234.362
• InChiKey: RGMKBFQHCFVMMT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  350.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-3-(phenylthio)cyclohexan-1-one 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 potassium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 3-methoxy-4,4-dimethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 、 苯硫酚 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 4,4-dimethyl-3-(phenylthio)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068

文献信息

• Catalysis of the Addition of Benzenethiol to 2-Cyclohexen-1-ones by Uranyl-Salophen Complexes: A Catalytic Metallocleft with High Substrate Specificity
  作者：Valeria van Axel Castelli、Antonella Dalla Cort、Luigi Mandolini、David N. Reinhoudt、Luca Schiaffino

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000403)6:7<1193::aid-chem1193>3.3.co;2-6

  日期：2000.4.3

  The base induced addition of benzenethiol to 2-cyclohexen-1-one and its 4,4-, 5,5- and 6,6-dimethyl derivatives is catalysed by a salophen-uranyl based metallocleft 2 in chloroform solution with high turnover efficiency and low product inhibition. Analysis of rate data coupled with equilibrium measurements for complexation of the catalyst with the enone reactants and addition products shows that the

  碱诱导的苯硫酚向2-cyclohexen-1-one及其4,4-，5,5-和6,6-二甲基衍生物的加成反应是由基于Salophen-uranyl的metallocleft 2在氯仿溶液中催化的，具有较高的转换效率和低产物抑制。速率数据分析以及用于催化剂与烯酮反应物和加成产物络合的平衡测量结果表明，催化机理涉及单底物酶促工艺的三个主要步骤，即底物结合和识别，结合底物的转化，并释放出反应产物。与参考的塞洛芬-呋喃基1不同，由于识别了它们的形状和大小，因此使催化剂2具有结构化的结合位点，该结合位点负责所研究的烯酮中高度的底物特异性。
• Perchloric Acid Impregnated on Silica Gel (HClO4/SiO2): A Versatile Catalyst for Michael Addition of Thiols to the Electron-Deficient Alkenes
  作者：Abu T. Khan、Subrata Ghosh、Lokman H. Choudhury

  DOI：10.1002/ejoc.200600006

  日期：2006.5

  Perchloric acid adsorbed on silica gel (HClO4/SiO2) has been found to be a highly efficient and versatile catalyst for the Michael addition of thiols to a wide variety of conjugated alkenes such as α,β-unsaturated ketones, carboxylic esters, nitriles, amides and chalcones in dichloromethane or methanol at room temperature. The reactions are completed within 2–20 min in high yields. Some of the additional

  已发现吸附在硅胶上的高氯酸 (HClO4/SiO2) 是一种高效且通用的催化剂，可用于硫醇与各种共轭烯烃（如 α,β-不饱和酮、羧酸酯、腈、酰胺）的迈克尔加成反应和查耳酮在二氯甲烷或甲醇中室温。反应在 2-20 分钟内以高产率完成。一些额外的优点是：不需要进行水处理，而且催化剂还可以重复使用。此外，无需色谱分离即可获得固体产物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Preparation of An 8-Membered Ring via Intramolecular (2+2)Photocycloadduct: Formal Total Synthesis of (.+-.)-Precapnelladiene.
  作者：Yoshinobu Inouye、Michio Shirai、Tetsuyuki Michino、Hiroshi Kakisawa

  DOI：10.1246/bcsj.66.324

  日期：——

  Irradiation of 4,4-dimethyl-3-[(2-cyclopentenyl)methoxy]-2-cyclohexen-1-one, prepared from 4,4-dimethyl-3-phenylthio-2-cyclohexen-1-one and (2-cyclopentenyl) methanol, gave a tetracyclic intramolecular [2+2]photocycloadduct 7. Treatment of 7 with iodotrimethylsilane followed with tributyltin hydride afforded 3,3,11-trimethylbicyclo[6.3.0]undecane-2,6-dione(12). Methylenation of 12 afforded 6-methylene-3,3,11-trimethylbicyclo[6.3.0] undecan-2-one, the known intermediate to precapnelladiene.

  用 4,4-二甲基-3-[(2-环戊烯基)甲氧基]-2-环己烯-1-酮和(2-环戊烯基)甲醇辐照制备 4,4-二甲基-3-[(2-环戊烯基)甲氧基]-2-环己烯-1-酮，得到四环分子内[2+2]光环加成物 7。用碘三甲基硅烷处理 7，然后用氢化三丁基锡处理，可得到 3,3,11-三甲基双环[6.3.0]十一烷-2,6-二酮（12）。将 12 进行甲基化可得到 6-亚甲基-3,3,11-三甲基双环[6.3.0]十一烷-2-酮，即已知的前庚二烯中间体。
• Amino acid catalyzed thio-Michael addition reactions
  作者：Atul Kumar、Akanksha

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.033

  日期：2007.11

  Using amino acid as a catalyst, an inexpensive, nontoxic, environmentally friendly, metal-free reaction procedure for C-S bond formation via thio-Michael addition reaction has been developed. The thio-Michael addition products were obtained in excellent yields under mild and neutral conditions. This metal-free catalytic protocol was found to be a good alternative to the existing metal catalyst methodology for the thio-Michael addition reaction. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Angiolini, Luigi; Caretti, Daniele; Carlini, Carlo, Gazzetta chimica Italiana, 1996, vol. 126, # 2, p. 69 - 74
  作者：Angiolini, Luigi、Caretti, Daniele、Carlini, Carlo、Salatelli, Elisabetta、Sciacca, Giampaolo

  DOI：——

  日期：——