(E)-1-(4-bromophenyl)-3-chlorooct-2-en-1-one | 1415426-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(4-bromophenyl)-3-chlorooct-2-en-1-one
• CAS: 1415426-05-9
• 化学式: C₁₄H₁₆BrClO
• 分子量: 315.637
• InChiKey: XRRYKBCGAFGAKY-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(4-bromophenyl)-3-chlorooct-2-en-1-one 在 三乙胺 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(4-bromophenyl)-2,2-dichlorooct-3-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  2,2-二氯丁-3-yn-1-醇到3-氯-4-碘呋喃和α-氯γ-碘丙二烯的不同卤化途径：亲电与Pd（II）催化的卤化策略

  摘要：

  已开发出2,2-二氯丁3 -yn-1-醇的不同卤化途径，从而以良好或极好的收率得到3,4-二卤呋喃和1,3-二卤代烯基酮。因此，使用亲电子卤素源处理易于获得的2,2-二氯丁-3-yn-1-醇，以提供1,3-二卤素取代的烯基酮，而使用Pd（II）催化剂则促进了氧pal然后进行亲电卤化，得到3,4-二卤代呋喃衍生物。在顺序的Suzuki交叉偶联策略中证明了3,4-二卤呋喃和1,3-二卤代烯基酮的合成效用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001033
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 、 4-溴苯甲酰氯 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以47%的产率得到(E)-1-(4-bromophenyl)-3-chlorooct-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  轻度碱作用下β-卤代戊基酮消除烯丙基，丙炔基酮和呋喃的消除途径研究

  摘要：

  已经使用温和的碱NEt 3研究了立体化学定义的β-卤代戊基酮的消除途径，该过程导致了烯基酮和炔丙基酮的形成。已经观察到（E）-β-氯乙烯基酮的优先α-乙烯基烯醇化，其中提出了与（Z）-β-氯乙烯基酮的平面s-顺式构象相反的非平面s-顺式构象作为主要构象。其他消除途径，如协同合成和反合成-E2和γ-去质子化在氘同位素研究的基础上被排除在外。进一步证明了在1 mol％CuCl的存在下，一锅合成2，5-二取代的呋喃可以完全消除β-氯乙烯基酮的合成反应。

  DOI：

  10.1021/jo302253c

文献信息

• A One-Pot Synthesis of Pyranone and Pyrrole Derivatives from β-Chlorovinyl Ketones via Direct Conjugate Addition Approach
  作者：Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02381

  日期：2017.9.15

  The direct conjugate addition reactions of imino esters to β-chlorovinyl ketones have been accomplished in the presence of a substoichiometric amount of hard base, LiHMDS. An in situ generated species from the conjugate addition reaction readily acted as autocatalyst to convert the imino esters to its corresponding enolates. By utilizing a sequence of conjugate addition/elimination/lactonization followed

  亚氨基酯与β-氯乙烯基酮的直接共轭加成反应已在亚化学计量的硬碱LiHMDS的存在下完成。一个原位从共轭加成反应生成的物质容易地充当自催化剂的亚氨基酯转化成其相应的烯醇化物。通过利用共轭加成/消除/内酯化的顺序，然后与胺还原或反应，高官能度的吡喃酮和吡咯衍生物的新型一锅合成以良好或优异的产率完成。
• Studies on Elimination Pathways of β-Halovinyl Ketones Leading to Allenyl and Propargyl Ketones and Furans under the Action of Mild Bases
  作者：Hun Young Kim、Jian-Yuan Li、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/jo302253c

  日期：2012.12.21

  stereochemically defined β-halovinyl ketones has been investigated using a mild base, NEt3, leading to the formation of allenyl ketones and propargyl ketones. A preferential α-vinyl enolization of (E)-β-chlorovinyl ketones has been observed where a nonplanar s-cis conformation is proposed as a dominant conformation as opposed to a planar s-cis conformation of (Z)-β-chlorovinyl ketones. Other eliminative pathways

  已经使用温和的碱NEt 3研究了立体化学定义的β-卤代戊基酮的消除途径，该过程导致了烯基酮和炔丙基酮的形成。已经观察到（E）-β-氯乙烯基酮的优先α-乙烯基烯醇化，其中提出了与（Z）-β-氯乙烯基酮的平面s-顺式构象相反的非平面s-顺式构象作为主要构象。其他消除途径，如协同合成和反合成-E2和γ-去质子化在氘同位素研究的基础上被排除在外。进一步证明了在1 mol％CuCl的存在下，一锅合成2，5-二取代的呋喃可以完全消除β-氯乙烯基酮的合成反应。
• 1,3-Dienones and 2<i>H</i>-Pyran-2-ones from Soft α-Vinyl Enolization of β-Chlorovinyl Ketones: Defined Roles of Brönsted and Lewis Base
  作者：Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03265

  日期：2015.12.18

  The eliminative reaction pathways of (E)-β-chlorovinyl ketones were investigated in the presence of both Brönsted and Lewis bases. The Brönsted base, Et3N, effected the soft α-vinyl enolization of (E)-β-chlorovinyl ketones to [3]cumulenol intermediates; in turn, a catalytic amount of Lewis base, PPh3, initiated isomerization to provide 1,3-dienones in high yields. The introduction of a carbon-based

  在布朗斯台德碱和路易斯碱的存在下研究了（E）-β-氯乙烯基酮的消除反应途径。布朗斯台德碱Et 3 N影响了（E）-β-氯乙烯基酮向[3]异丙苯三酚中间体的软α-乙烯基烯醇化作用。进而，催化量的路易斯碱PPh 3引发了异构化反应，以高收率提供了1,3-二烯酮。将碳基亲核试剂引入反应混合物中，可在一锅中高效合成2 H -pyran-2-one，其中碳基亲核试剂是由额外等价的布朗斯台德碱Et 3生成的N，攻击亲电的[3]枯烯酚中间体以起始环化，得到2 H-吡喃-2-酮。
• A facile synthesis of 3,4-dimercaptofurans via sulfenylation of (E)-β-chlorovinyl ketones and 1,2-sulfur migration
  作者：E. Song、H. Y. Kim、K. Oh

  DOI：10.1039/c6ob02772e

  日期：——

  The one-pot sulfenylation of (E)-β-chlorovinyl ketones was investigated under soft α-vinyl enolization conditions. Modulating the nature of nucleophilic species using a “hard” base the regioselective formation of α,γ-dithio-allenyl ketones has been achieved, where the thermodynamic control was mimicked by the presence of Et3N·HCl. The sulfenylated products, α,γ-dithio-allenyl and α,α-dithio-propargyl

  在软α-乙烯基烯醇化条件下研究了（E）-β-氯乙烯基酮的单锅亚磺酰基化。使用“硬”碱调节亲核物质的性质，已经实现了α，γ-二硫代-烯丙基酮的区域选择性形成，其中通过Et 3 N·HCl的存在来模拟热力学控制。亚磺酰化产物，α，γ-二硫代烯丙基和α，α-二硫代-炔丙基酮，通过新型的1,2-硫迁移，以优异的收率平稳地进行环异构化为3,4-二巯基呋喃。
• Ambivalent Reactivity Modes of β-Chlorovinyl Ketones: Electrophilic Lithium [3]Cumulenolates from Soft Vinyl Enolization Strategy
  作者：Hun Young Kim、Edward Oscar Rooney、Raymond Phillip Meury、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/anie.201302750

  日期：2013.7.29

  Soft spot: The soft vinyl enolization of (E)‐β‐chlorovinyl ketones results in the in situ generation of electrophilic lithium [3]cumulenolates, which react with nucleophiles such as another lithium [3]cumulenolate to stereoselectively form vinyl allenones. They can also react with ketimine esters to give 3‐methylenepyrrolidines.

  重点：( E）-β-氯乙烯基酮的软乙烯基烯醇化会导致原位生成亲电性[3]枯烯酸锂，该亲核性锂与亲核试剂（例如另一种[3]枯烯酸锂）反应以立体选择性地形成乙烯基烯丙二酮。它们还可以与酮亚胺酯反应生成3-亚甲基吡咯烷。